methyl 2-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)acetate
• 英文别名: methyl (2,2,6-trimethyl-4-oxo-2H-1,3-dioxin-5-yl)acetate；Methyl 2-(2,2,4-trimethyl-6-oxo-1,3-dioxin-5-yl)acetate；methyl 2-(2,2,4-trimethyl-6-oxo-1,3-dioxin-5-yl)acetate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: BTGJGGGBPYTEOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)acetate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 甲基锂 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 30.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于双环化概念合成 Hirsutellone B

  摘要：

  该帐户描述了通过新型环化级联直接形成聚酮化合物天然产物 hirsutellone B 中发现的六个环中的三个的策略。我们的方法中的关键步骤包括两个转化：一个大环形成、瞬态烯酮的亲核捕获和分子内 Diels-Alder 反应，这两者通过适当官能化的多不饱和二恶英酮的热解串联发生。这些热诱导的“双环化”级联产生了三个新键、四个连续的立体中心，以及 hirsutellone B 的多环结构的很大一部分。通过该过程合成的高级大环内酰胺和大环内酯中间体具有 hirsutellone 框架的关键特征，对环芳烷环。然而，竞争性的 O-烷基化反应破坏了通过跨环碳-碳键形成来完成 hirsutellone B 碳骨架的尝试。该帐户还记录了我们如何通过评估几种不同的合成策略来适应这种不希望的结果，以及我们最终实现了 hirsutellone B 的正式全合成。

  DOI：

  10.1021/jo401799f
• 作为产物：
  描述：

  2-Acetyl-succinic acid 1-tert-butyl ester 4-methyl ester 在 硫酸 、 乙酸酐 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 以16.3 g的产率得到methyl 2-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  基于双环化概念合成 Hirsutellone B

  摘要：

  该帐户描述了通过新型环化级联直接形成聚酮化合物天然产物 hirsutellone B 中发现的六个环中的三个的策略。我们的方法中的关键步骤包括两个转化：一个大环形成、瞬态烯酮的亲核捕获和分子内 Diels-Alder 反应，这两者通过适当官能化的多不饱和二恶英酮的热解串联发生。这些热诱导的“双环化”级联产生了三个新键、四个连续的立体中心，以及 hirsutellone B 的多环结构的很大一部分。通过该过程合成的高级大环内酰胺和大环内酯中间体具有 hirsutellone 框架的关键特征，对环芳烷环。然而，竞争性的 O-烷基化反应破坏了通过跨环碳-碳键形成来完成 hirsutellone B 碳骨架的尝试。该帐户还记录了我们如何通过评估几种不同的合成策略来适应这种不希望的结果，以及我们最终实现了 hirsutellone B 的正式全合成。

  DOI：

  10.1021/jo401799f

文献信息

• WO2020113209A5
  申请人：——

  公开号：WO2020113209A5

  公开（公告）日：2022-12-08
• Toward a Synthesis of Hirsutellone B by the Concept of Double Cyclization
  作者：Keith P. Reber、S. David Tilley、Cheryl A. Carson、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1021/jo401799f

  日期：2013.10.4

  product hirsutellone B via a novel cyclization cascade. The key step in our approach comprises two transformations: a large-ring-forming, nucleophilic capture of a transient acylketene and an intramolecular Diels–Alder reaction, both of which occur in tandem through thermolyses of appropriately functionalized, polyunsaturated dioxinones. These thermally induced “double cyclization” cascades generate

  该帐户描述了通过新型环化级联直接形成聚酮化合物天然产物 hirsutellone B 中发现的六个环中的三个的策略。我们的方法中的关键步骤包括两个转化：一个大环形成、瞬态烯酮的亲核捕获和分子内 Diels-Alder 反应，这两者通过适当官能化的多不饱和二恶英酮的热解串联发生。这些热诱导的“双环化”级联产生了三个新键、四个连续的立体中心，以及 hirsutellone B 的多环结构的很大一部分。通过该过程合成的高级大环内酰胺和大环内酯中间体具有 hirsutellone 框架的关键特征，对环芳烷环。然而，竞争性的 O-烷基化反应破坏了通过跨环碳-碳键形成来完成 hirsutellone B 碳骨架的尝试。该帐户还记录了我们如何通过评估几种不同的合成策略来适应这种不希望的结果，以及我们最终实现了 hirsutellone B 的正式全合成。