5-[2-(amino)propan-2-yl]-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-[2-(amino)propan-2-yl]-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose
• 英文别名: 6-amine-6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-O-benzyl-α-glucofuranose；(1R)-1-[(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-aminoethanol
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₅
• 分子量: 309.362
• InChiKey: XNPWMGWYFZZRAQ-UXXRCYHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  83.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[2-(amino)propan-2-yl]-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 sodium acetate 、 palladium(II) hydroxide 、 碳酸氢钠 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、827.39 kPa 条件下， 反应 41.0h， 生成 (2R,6S)-benzyl-6-((3aR,5R,6aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3d][1,3]dioxol-5-yl)-2-methyl-3-oxopiperazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双环氨基酸-碳水化合物-缀合物为构象受限的羟乙胺（HEA）过渡态等位基因† ‡

  摘要：

  该通报描述了双环氨基酸-碳水化合物-缀合物的一般合成路线，该路线可用于构象限制 羟乙胺（HEA）过渡态等位基因。从12个步骤开始进行合成d葡萄糖。该系统的显着特征是显示α-氨基酸侧链和羟乙基胺部分的双环刚性核-两者对于受体相互作用可能潜在重要，导致各种生物医学反应，如文献所述。晶体结构研究表明该系统中广泛的分子间氢键相互作用，涉及主链酰胺和羟基。

  DOI：

  10.1039/c1ob06215h
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside 在 吡啶 、 sodium azide 、 水 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 5-[2-(amino)propan-2-yl]-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  通过碱介导的一锅Ugi后环化合成结构多样的取代的氮丙啶基糖共轭物。

  摘要：

  已证明，Ugi-叠氮化物加合物的碱促进的分子内环化反应可在一锅中合成高度取代的叠氮基糖基糖共轭物。反应是可扩展的和有效的，并且具有操作简单的广泛的底物范围。为了深入了解氮丙啶的形成机理，DFT和对照实验表明，氮丙啶糖缀合物途径的环化是优选的，因为它具有较低的活化能垒（0.57 kcal mol –1），这支持了我们的实验观察。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00862

文献信息

• One-pot synthesis of vicinal aminoalkanols from sugar aldehydes
  作者：Raquel G. Soengas、Artur M.S. Silva

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.072

  日期：2013.4

  A novel synthetic method of carbohydrate derived vicinal aminoalcohols, from sugar aldehydes and bromonitroalkanes, has been developed. It involves an indium-catalyzed one-pot Henry reaction and nitro group reduction, and proceeds with a remarkably high anti-selectivity. The reaction of the intermediate aminoalcohols with alkylating agents furnished the corresponding carbohydrate-based tertiary aminoalcohols

  从糖醛和溴硝基烷烃合成了一种新的碳水化合物衍生的邻氨基醇的合成方法。它涉及铟催化的一锅亨利反应和硝基还原，并以非常高的抗选择性进行。中间氨基醇与烷基化剂的反应为相应的基于碳水化合物的叔氨基醇提供了优异的立体选择性。这种非常简单的方法可以轻松地获得N，N-二烷基化邻氨基氨基链烷醇的家族，用于合成具有生物意义的衍生物和用于不对称催化的基于糖的立体分化剂的有用中间体。
• Second-Generation Amino Acid Furanoside Based Ligands from<scp>D</scp>-Glucose for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Hans Adolfsson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201300456

  日期：2013.12

  modular amino acid thioamide ligands functionalized with carbohydrates were introduced and employed in the rhodium‐catalyzed asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of aryl alkyl ketones, including the less‐studied heteroaromatic ketones. The ligands are based on amino acid hydroxyamides (pseudodipeptides), which are the most successful ligands previously used in asymmetric hydrogen transfer reactions

  引入了一系列用碳水化合物官能化的模块化氨基酸硫代酰胺配体，并将其用于芳基烷基酮的铑催化不对称转移氢化（ATH）中，包括研究较少的杂芳族酮。配体基于氨基酸羟酰胺（伪二肽），这是先前在不对称氢转移反应中使用的最成功的配体。高对映选择性的[高达99％对映体过量（EE）]的在宽范围内的芳基烷基酮的ATH通过使用从[的RhCl原位产生的催化剂来实现2的Cp *] 2（CP * = C 5我5）和硫酰胺配体，该配体包含一个3-苄基葡萄糖呋喃糖苷主链和一个α-氨基酸部分的庞大的异丙基。有趣的是，只需简单地改变α-氨基酸的绝对构型，即可轻松获得具有高对映选择性的两种醇产物的对映异构体。良好的性能可以扩展到极富挑战性的工业上令人关注的杂芳族酮类（高达99％  ee）。
• Carbohydrate-based pseudo-dipeptides: new ligands for the highly enantioselective Ru-catalyzed transfer hydrogenation reaction
  作者：Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Hans Adolfsson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1039/c1cc15024c

  日期：——

  Ruthenium-complexes of novel carbohydrate based pseudo-dipeptide ligands effectively and selectively catalyze the reduction of a broad range of aryl-alkyl ketones under ATH conditions. Excellent enantioselectivities (>99% ee) are obtained using aminosugars as the sole source of chirality.

  新型的基于碳水化合物的伪二肽配体的钌配合物可以有效地和选择性地催化在ATH条件下广泛范围的芳基-烷基酮的还原。使用氨基糖作为手性的唯一来源，可获得出色的对映选择性（> 99％ee）。
• Completely regioselective synthesis of 5- and 6- amino and fluoro-hexofuranoses via cyclic sulphates
  作者：José Fuentes、Manuel Angulo、M Angeles Pradera

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01529-9

  日期：1998.9

  The nucleophilic opening of new and previously described 5,6- and 3,5-glucohexofuranose cyclic sulphates is a regioselective and efficient way to prepare 6- and 5-azido(amino)- and 6- and 5-fluoro-aldofuranose derivatives (D-gluco and L-ido configurations). (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Intramolecular 6-<i>exo</i>-<i>dig</i> Post-Ugi Cyclization of N-Substituted 2-Alkynamides: Direct Access to Functionalized Morpholinone Glycoconjugates
  作者：Harikesh Kumar、Gurudayal Prajapati、Atul Dubey、Ravi Sankar Ampapathi、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03486

  日期：2020.12.4

  We herein report a chemo- and regioselective 6-exo-dig catalytic cyclization of Ugi adducts N-substituted 2-alkynamides to access functionalized morpholinone glycoconjugates in the presence of triphenylphosphine. This array allows an interesting multicomponent access to a library of functionalized morpholinone glycoconjugates under mild reaction conditions with regeneration of catalyst triphenylphosphine, supported by ³¹P nuclear magnetic resonance studies. Density functional theory shows the 6-exo-dig oxocyclization pathway is preferred, which supports our experimental observation.