2-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal
• 英文别名: 2-Methyl-5-oxo-5-phenylpentanal
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: GZFAARKXNMFAGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal 在 重水 、 C₂₇H₃₇N₄O₄⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到2-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal-1,2,4-d₁,d₁,d₂
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF DEUTERATED ALDEHYDES
  [FR] SYNTHÈSE D'ALDÉHYDES DEUTÉRÉS

  摘要：

  描述了使用包含重水(D2O)的溶剂中的N-杂环卡宾催化剂来制备氘代乙醛的方法。这些方法可以在温和的反应条件下，不改变功能团的情况下，将各种乙醛（例如，芳香醛、脂肪醛或不饱和脂肪醛）转化为C-1位置氘代的乙醛。

  公开号：

  WO2021045879A1
• 作为产物：
  描述：

  3-氯代苯丙酮 在 四氢吡咯 、 3,4-二羟基苯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 2-methyl-5-oxo-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  用于分子间生物催化 C-C 键形成的区域发散自由基终止

  摘要：

  电子无偏二烯的自由基氢官能化很难实现区域选择性，因为产物的能量几乎相同。在这里，我们报道了两种工程化的FMN依赖性“烯”还原酶（ERED），它们可以催化环状和线性二烯的区域差异加氢烷基化。虽然之前的研究主要集中在烯烃加氢烷基化的立体选择性上，但这项工作强调了 ERED 可以控制氢原子转移的区域选择性，从而提供了一种选择性制备结构异构体的方法，而使用传统合成方法很难制备这种异构体。从Gluconabacter sp. 中工程化 ERED。 (GluER) 提供了一种有利于 γ,δ-不饱和酮的变体，而来自商业 ERED 面板的工程变体则有利于 δ,ε-不饱和酮。有益突变的影响已通过底物对接研究和同位素标记实验探讨的机制进行了研究。各种α-溴酮可以与环状和直链二烯偶联。这些有趣的构建模块还可以进一步修改以生成难以获得的杂环化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00482

文献信息

• Neighboring group participation in Lewis acid-promoted [3 + 4] and [3 + 5] annulations. The synthesis of oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones
  作者：Gary A. Molander、Kimberly O. Cameron

  DOI：10.1021/ja00056a002

  日期：1993.2

  2-(alkoxycarbon)-m-oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones can be constructed by this process in which two new carbon-carbon bonds are generated. Unusually high regioncontrol is observed, and good to excellent stereochemical control can be achieved at virtually every position on the new carbocycles. Intramolecular neighboring group participation is proposed to explain the unusually high selectivities attained in the annulation

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性
• Stereoselective Access to Trisubstituted Cyclopentanols from Chiral Unsaturated Oxo Esters by Ketyl Radical Cyclization
  作者：Sophie Feuillastre、Béatrice Pelotier、Olivier Piva

  DOI：10.1002/ejoc.201301767

  日期：2014.3

  cyclopentanols with three contiguous stereocenters were prepared with impressive diastereocontrol through a samarium diiodide induced 5-exo-trig radical process. The chiral unsaturated oxo ester precursors were prepared with ee values up to 90 % from propionaldehyde through a two-step organocatalyzed aldolization and Wittig–Horner olefination reaction sequence.

  通过二碘化钐诱导的 5-exo-trig 自由基过程制备了具有三个连续立体中心的取代环戊醇，并具有令人印象深刻的非对映控制。通过两步有机催化醛醇化和 Wittig-Horner 烯化反应序列，由丙醛制备了 ee 值高达 90% 的手性不饱和羰基合成酯前体。
• Carbene-catalyzed activation of cyclopropylcarbaldehydes for mannich reaction and δ-lactam formation: remote enantioselecitvity control and dynamic kinetic asymmetric transformation
  作者：Jie Lv、Jun Xu、Xuling Pan、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1007/s11426-021-9989-1

  日期：2021.6

  An N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed enantioselective Mannich reaction of the remote γ-carbon of cyclopropylcarbaldehydes is disclosed for the first time. Diastereo- and enantiomerically enriched multicyclic δ-lactam compound is afforded as the main product from 8 possible stereo-specific isomers through dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) processes. Multiple chiral functional molecules

  一个Ñ -杂环卡宾（NHC） -催化的对映选择性曼尼希远程的反应γ cyclopropylcarbaldehydes的碳上公开了一种用于在第一时间。通过动态动力学不对称转化（DYKAT）方法，由8种可能的立体特异性异构体提供了以非对映体和对映体形式富集的多环δ-内酰胺化合物作为主要产品。内酰胺产物可以通过简单的方法从内酰胺产物中获得多个手性功能分子，并保留光学纯度。
• [EN] SYNTHESIS OF DEUTERATED ALDEHYDES<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ALDÉHYDES DEUTÉRÉS
  申请人：UNIV ARIZONA

  公开号：WO2021045879A1

  公开（公告）日：2021-03-11

  Described are methods for preparing a deuterated aldehyde using N-heterocyclic carbene catalysts in a solvent comprising D2O. The methods may be used to convert a wide variety of aldehydes (e.g., aryl, alkyl, or alkenyl aldehydes) to C-1 deuterated aldehydes under mild reaction conditions without functionality manipulation.

  描述了使用包含重水(D2O)的溶剂中的N-杂环卡宾催化剂来制备氘代乙醛的方法。这些方法可以在温和的反应条件下，不改变功能团的情况下，将各种乙醛（例如，芳香醛、脂肪醛或不饱和脂肪醛）转化为C-1位置氘代的乙醛。
• Regiodivergent Radical Termination for Intermolecular Biocatalytic C–C Bond Formation
  作者：Mark R. Petchey、Yuxuan Ye、Victor Spelling、James D. Finnigan、Samantha Gittings、Magnus J. Johansson、Martin A. Hayes、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.4c00482

  日期：2024.2.21

  Radical hydrofunctionalizations of electronically unbiased dienes are challenging to render regioselective, because the products are nearly identical in energy. Here, we report two engineered FMN-dependent “ene”-reductases (EREDs) that catalyze regiodivergent hydroalkylations of cyclic and linear dienes. While previous studies focused exclusively on the stereoselectivity of alkene hydroalkylation,

  电子无偏二烯的自由基氢官能化很难实现区域选择性，因为产物的能量几乎相同。在这里，我们报道了两种工程化的FMN依赖性“烯”还原酶（ERED），它们可以催化环状和线性二烯的区域差异加氢烷基化。虽然之前的研究主要集中在烯烃加氢烷基化的立体选择性上，但这项工作强调了 ERED 可以控制氢原子转移的区域选择性，从而提供了一种选择性制备结构异构体的方法，而使用传统合成方法很难制备这种异构体。从Gluconabacter sp. 中工程化 ERED。 (GluER) 提供了一种有利于 γ,δ-不饱和酮的变体，而来自商业 ERED 面板的工程变体则有利于 δ,ε-不饱和酮。有益突变的影响已通过底物对接研究和同位素标记实验探讨的机制进行了研究。各种α-溴酮可以与环状和直链二烯偶联。这些有趣的构建模块还可以进一步修改以生成难以获得的杂环化合物。