1-(adamantan-1-yl)-2,3-di-O-benzyl-4,6-benzylidene-β-D-mannopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 1-(adamantan-1-yl)-2,3-di-O-benzyl-4,6-benzylidene-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 1-adamantanyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside；(2R,4aR,6S,7S,8S,8aR)-6-(1-adamantyloxy)-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 化学式: C₃₇H₄₂O₆
• 分子量: 582.737
• InChiKey: TYGQBZPYTXIGBY-TXUAYTOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷醇 在 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸酐 、 三正丁基氢锡 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 1-(adamantan-1-yl)-2,3-di-O-benzyl-4,6-benzylidene-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙缩醛裂解成6-脱氧糖的途径：在醚保护基存在下直接还原裂解，可从D-甘露糖基糖基供体高效，高度立体控制地合成β-D-鼠李糖苷。α-D-Gal-（1-> 3）-alpha-D-Rha-（1-> 3）-beta-D-Rha-（1-> 4）-beta-D-Glu的全合成-OMe，来自埃希氏大肠杆菌ATCC 33650和33652的抗原性脂多糖的重复单元。

  摘要：

  描述了一种立体控制合成β-d-鼠李吡喃糖苷的方法，其中2，3-O-苄基或相关的4，6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]-甘露糖基硫糖苷是首先用于以高收率和立体选择性引入β-d-甘露吡喃糖苷键。糖基化之后，在回流下用三丁基氢化锡在甲苯中的氢化物处理可导致还原性自由基断裂，直接以高收率生成6-脱氧糖。这些在O3上带有羧基供体的供体的变异是高度α-选择性的甘露糖基，而在自由基断裂后为α-d-鼠李糖基供体。使用这种立体选择性糖基化/自由基片段化方法，

  DOI：

  10.1021/ja048070j

文献信息

• Highly Stereoselective β-Mannopyranosylation via the 1-α-Glycosyloxy-isochromenylium-4-gold(I) Intermediates
  作者：Yugen Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.201500648

  日期：2015.6.8

  ortho‐alkynylbenzoate β‐donors, an anomerization and glycosylation sequence can also ensure the highly β‐selective mannosylation. The 1‐α‐mannosyloxy‐isochromenylium‐4‐gold(I) complex (Cα), readily generated upon activation of the α‐mannosyl ortho‐alkynylbenzoate (1 α) with Ph3PAuBAr4F at −35 °C, was well characterized by NMR spectroscopy; the occurrence of this species accounts for the high β‐selectivity

  虽然金（I） -催化的与糖基化反应4,6- ø -亚苄基甘露糖基栓系邻-alkynylbenzoates作为供体完全属于入克里奇型β选择性甘露糖基化的类别当PH 3 PAuOTf被用作催化剂时，在该甘露糖基α-三氟甲磺酸酯被调用，替换了的-在金光学传递函数（I）配合物与亲核性降低的抗衡阴离子（即，- NTF 2，-的SbF 6，- BF 4，和-巴4 ˚F）导致完全甘露糖基邻位蛋白的β-选择性丧失炔基苯甲酸β-供体。然而，对于α-给体，在Ph 3 PAuBAr 4 F（BAr 4 F =四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸酯）催化下的甘露糖基化反应具有很高的β-选择性，适用范围很广。基板；这些包括与甘露糖基供体在O3上安装了庞大的TBS基团的糖基化，带有4,6-二-O-苯甲酰基的供体以及在空间上不匹配或受阻的受体。对于邻炔基苯甲酸酯的β-供体，其异构化和糖基化序列也可以确保高度β-选择性甘
• 2,4,6-Tri-tert-butylpyrimidine (TTBP): A Cost Effective, Readily Available Alternative to the Hindered Base 2,6-Di-tert-butylpyridine and its 4-Substituted Derivatives in Glycosylation and Other Reactions
  作者：David Crich、Mark Smith、Qingjia Yao、John Picione

  DOI：10.1055/s-2001-10798

  日期：——

  It is reported that 2,4,6-tri-tert-butylpyrimidine (TTBP), a highly sterically hindered base available through an efficient cost-effective one pot sequence, is a replacement for 2,6-di-tert-butylpyridine and its 4-substituted analogs in glycosylation reactions and in the formation of vinyl triflates.

  据报道，2,4,6-三叔丁基嘧啶（TTBP），一种通过高效成本效益的一锅法步骤可获得的高度立体位阻碱，在糖基化反应和乙烯基三氟甲磺酸酯的形成中，可替代2,6-二叔丁基吡啶及其4-取代类似物。
• 1-Benzenesulfinyl Piperidine/Trifluoromethanesulfonic Anhydride:  A Potent Combination of Shelf-Stable Reagents for the Low-Temperature Conversion of Thioglycosides to Glycosyl Triflates and for the Formation of Diverse Glycosidic Linkages
  作者：David Crich、Mark Smith

  DOI：10.1021/ja0111481

  日期：2001.9.1

  piperidine (BSP) and trifluoromethanesulfonic anhydride (Tf(2)O) forms a new, powerful, metal-free thiophile that can readily activate both armed and disarmed thioglycosides, via glycosyl triflates, in a matter of minutes at -60 degrees C in dichloromethane, in the presence of 2,4,6-tri-tert-butylpyrimidine (TTBP). The glycosyl triflates are rapidly and cleanly converted to glycosides, upon treatment with

  1-苯亚磺酰基哌啶 (BSP) 和三氟甲磺酸酐 (Tf(2)O) 的组合形成了一种新的、强大的、无金属的亲硫试剂，可以在几分钟内通过糖基三氟甲磺酸酯轻松激活武装和解除武装的硫糖苷。 -60 摄氏度，在二氯甲烷中，存在 2,4,6-三叔丁基嘧啶 (TTBP)。用醇处理后，糖基三氟甲磺酸酯以良好的收率和选择性快速而干净地转化为糖苷。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• β-Mannosylation with 4,6-benzylidene protected mannosyl donors without preactivation
  作者：Mads Heuckendorff、Pernille Sørensen Bols、Collin Bartholomew Barry、Tobias Gylling Frihed、Christian Marcus Pedersen、Mikael Bols

  DOI：10.1039/c5cc04716a

  日期：——

  Mannosylations with benzylidene protected mannosyl donors were found to be β-selective even when no preactivation was performed.

  使用苯亚甲基保护的甘露糖供体的甘露糖化反应被发现即使在没有预活化的情况下也是β-选择性的。