(1R,3R,4S)-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-3-yl]-2-thiabicyclo[2.2.1]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3R,4S)-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-3-yl]-2-thiabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (1R,4S)-7,7-dimethyl-1-[(1R,3R,4S)-2-thiabicyclo[2.2.1]heptan-3-yl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 化学式: C₁₅H₂₂OS
• 分子量: 250.405
• InChiKey: OGCMDMCSJMVHFX-CTFUPSTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯苄溴 、 (1R,3R,4S)-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-3-yl]-2-thiabicyclo[2.2.1]heptane 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1R,3R,4S)-2-(4-chlorophenylmethyl)-3-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-1-yl]-2-thioniabicyclo[2.2.1]heptane tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  锍叶立德手性有机硼烷的合成及应用

  摘要：

  已经研究了芳基稳定的锍叶立德与三烷基/三芳基硼烷的反应。观察到仅具有少量较高同源性产物 (<10%) 的硼烷的清洁单一同源性。将同系产物分离为醇类（用 H2O2/NaOH 处理）和胺类（用 NH2OSO3H 处理）。尽管反应在 5 摄氏度下方便地进行，但与三丁基硼烷的叶立德反应即使在 -78 摄氏度下也非常快（15 分钟后完成）。手性硫化物的使用使反应不对称，并且在所有情况下都观察到高对映选择性（> 95% ee）。叶立德-硼烷反应应用于抗炎剂新苯诺定和西替利嗪的短程合成，这两种药物分别含有手性二芳基甲基烷氧基和二芳基甲基氨基部分。

  DOI：

  10.1021/ja043632k

文献信息

• Asymmetric Sulfonium Ylide Mediated Cyclopropanation: Stereocontrolled Synthesis of (+)-LY354740
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Grange

  DOI：10.1002/chem.200500693

  日期：2006.1

  were established as follows: use of a preformed ylide, absence of base, hindered ester (to reduce ylide-mediated betaine equilibration), and low concentration. Under these conditions high enantioselectivity (95 % ee) was achieved, albeit with low diastereocontrol. Our model for selectivity has been applied to other sulfonium ylide mediated cyclopropanation reactions and successfully accounts for the

  酯稳定的鎓盐与环戊烯酮的反应生成（+）-5（（1S，5R，6S）-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸乙酯），这是药理学上重要的化合物的重要前体（+）-LY354740已使用在催化（硫化物，Cu（acac）2，重氮乙酸乙酯，60摄氏度）和化学计量模式（ulf盐，碱，室温）下运行的手性硫化物进行了研究。发现所用的反应条件对非对映选择性和对映选择性都具有主要影响。在催化条件下，观察到良好的对映选择性，具有低非对映选择性，但在化学计量条件下，观察到低对映选择性，具有高非对映选择性。当以高稀释度进行化学计量反应时，非对映选择性降低。这表明发生了碱介导的甜菜碱平衡（相对于高稀释度下的闭环而言是缓慢的）。在此模型的基础上，建立实现高对映选择性的条件如下：使用预先形成的叶立德，无碱，受阻酯（以减少叶立德介导的甜菜碱平衡）和低浓度。在这些条件下，尽管非对映异构控制较低，但仍实现了高对映选择性（95％e
• Asymmetric Sulfur Ylide Mediated Aziridination:  Application in the Synthesis of the Side Chain of Taxol
  作者：Varinder K. Aggarwal、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1021/ol035554w

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] Sulfur ylide methodology has been used to construct the Taxol side chain with a high degree of enantioselectivity via a trans-aziridine followed by stereospecific rearrangement of the trans-benzoylaziridine into a trans-oxazoline.

  [反应：见正文]硫代叶立德方法已被用于通过反式氮丙啶构建高对映选择性的紫杉醇侧链，然后将反式苯甲酰基氮丙啶立体定向重排成反式恶唑啉。
• Application of furyl-stabilized sulfur ylides to a concise synthesis of 8a-epi-swainsonine
  作者：Jie Bi、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/b713447a

  日期：——

  The total synthesis of 8a-epi-swainsonine has been achieved in 20% overall yield from R-glyceraldehyde dimethylacetonide 3 through epoxidation with the achiral furyl-substituted sulfonium ylide 2d as one of the key steps.

  8a-epi-swainsonine的总合成已通过与无手性呋喃取代的磺铵烯2d的环氧化反应，从R-甘油醛二甲基乙酮酸酯3中实现，整体得率为20%。
• Synthesis of quinine and quinidine using sulfur ylide-mediated asymmetric epoxidation as a key step
  作者：Muhammad Arshad、M. Alejandro Fernández、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.046

  日期：2010.7

  The epoxidation of meroquinene aldehyde with a chiral sulfur ylide as the key step in the synthesis of quinine and quinidine is described. The epoxidation reactions proceed under reagent control with high selectivity and good yield. The effect of sulfide and ylide substituents on the stereochemical outcome of the reaction is discussed. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Synthesis of α-Substituted Allyl Boranes and Their Application in the Synthesis of Iso-agatharesinol
  作者：Guang Yu Fang、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.200603659

  日期：2007.1.8