3,5-bis<(4,4',6,6'-tetra-t-butyl-2,2'-biphenyl-1,1'-diyl)phosphite>-1,2-O-isopropylidene-D-xylofuranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,5-bis<(4,4',6,6'-tetra-t-butyl-2,2'-biphenyl-1,1'-diyl)phosphite>-1,2-O-isopropylidene-D-xylofuranose
• 英文别名: 3,5-bis[(4,4',6,6'-tetra-t-butyl-2,2'-biphenyl-1,1'-diyl)phosphite]-1,2-O-isopropylidene-D-xylofuranose；6-[[(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methoxy]-2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• 化学式: C₆₄H₉₂O₉P₂
• 分子量: 1067.38
• InChiKey: KKRVESVQGGMLJJ-DJJBTYPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.1
• 重原子数：
  75
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃木糖 、 3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以73.6%的产率得到3,5-bis<(4,4',6,6'-tetra-t-butyl-2,2'-biphenyl-1,1'-diyl)phosphite>-1,2-O-isopropylidene-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  铑基于糖主链的二亚磷酸酯配体催化的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  从{（2,2'-联苯-1,1'-二基）制备的手性二亚磷酸酯配体（PP），（4,4'，6,6'-四-吨-丁基-2,2'-联苯1 1,1'-二基），4,4'-二-吨-丁基-6,6'-二甲氧基-2,2'-联苯-1,1'-二基）和二（2-吨丁基，6-甲基苯基）} phosphorochloridites和糖骨架{1,2- ö异亚丙基d呋喃木糖，甲基-2,3- ö异亚丙基α -D-吡喃甘露糖苷和（甲基-3,6-脱水）-α-D-甘露吡喃糖苷，α-D-吡喃葡萄糖苷和β-D-吡喃半乳糖苷}已用于铑催化的苯乙烯的不对称加氢甲酰化反应。使用稳定的亚磷酸氢二钠二羰基催化剂（HRhPP（CO）2）。在相对温和的反应条件下（T = 25–40°C，合成气压力为9–45 bar），发现对支链醛的区域选择性高（高达97％）。通过31 P和1 H NMR光谱研究了HRhPP（CO）2催化剂的溶液结构。二亚磷酸酯配体与铑中

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00068-z
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 bis(trimethylsilyl)acetamide 、 potassium acetate 、 3,5-bis<(4,4',6,6'-tetra-t-butyl-2,2'-biphenyl-1,1'-diyl)phosphite>-1,2-O-isopropylidene-D-xylofuranose 作用下， 反应 0.08h， 生成 (S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Efficient recycling of a chiral palladium catalytic system for asymmetric allylic substitutions in ionic liquid

  摘要：

  在纯离子液体（ILs）中使用手性碳水化合物基二膦酸盐进行钯催化不对称烯丙基取代（烷基化、胺化、磷化）。吡咯烷基离子液体的活性最佳，催化剂固定效率高。在烯丙基胺化反应（TOF > 3100 h-1）中，催化剂可以循环使用九次，同时保持活性和对映体选择性。

  DOI：

  10.1039/c1cc12157j

文献信息

• Tunable furanoside diphosphite ligands. A powerful approach in asymmetric catalysis
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b303303a

  日期：——

  series of highly tunable furanoside diphosphite ligands, derived from readily available D-(+)-xylose and D-(+)-glucose, are discussed. Their modular nature allows a facile systematic variation in the configuration of the stereocentres at the ligand bridge and in the biaryl substituents. This enabled to select a ligand for each particular reaction that provided enantioselectivities that are comparable to

  一系列高度可调的呋喃糖苷二亚磷酸酯 配体，源于现成的 D -（+）-木糖 和 D -（+）-葡萄糖，进行了讨论。它们的模块性质允许在配体桥和联芳基取代基上的立体中心的构型的容易的系统变化。这样可以选择一个配体 对于每个提供对映选择性与最佳对映选择性相当的特定反应 催化剂 以前在不同的不对称反应中已有报道。
• Rhodium catalysed asymmetric hydroformylation with diphosphite ligands based on sugar backbones
  作者：Godfried J.H. Buisman、Marti E. Martin、Eric J. Vos、Angélique Klootwijk、Paul C.J. Kamer、Piet W.N.M. van Leeuwen

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00068-z

  日期：1995.3

  used in the rhodium catalysed asymmetric hydroformylation of styrene. Enantioselectivities up to 64% have been obtained with stable hydridorhodium diphosphite dicarbonyl catalysts (HRhPP(CO)2). High regioselectivities (up to 97%) to the branched aldehyde were found at relatively mild reaction conditions (T = 25–40°C, 9–45 bar of syngas pressure). The solution structures of HRhPP(CO)2 catalysts have been

  从（2,2'-联苯-1,1'-二基）制备的手性二亚磷酸酯配体（PP），（4,4'，6,6'-四-吨-丁基-2,2'-联苯1 1,1'-二基），4,4'-二-吨-丁基-6,6'-二甲氧基-2,2'-联苯-1,1'-二基）和二（2-吨丁基，6-甲基苯基）} phosphorochloridites和糖骨架1,2- ö异亚丙基d呋喃木糖，甲基-2,3- ö异亚丙基α -D-吡喃甘露糖苷和（甲基-3,6-脱水）-α-D-甘露吡喃糖苷，α-D-吡喃葡萄糖苷和β-D-吡喃半乳糖苷}已用于铑催化的苯乙烯的不对称加氢甲酰化反应。使用稳定的亚磷酸氢二钠二羰基催化剂（HRhPP（CO）2）。在相对温和的反应条件下（T = 25–40°C，合成气压力为9–45 bar），发现对支链醛的区域选择性高（高达97％）。通过31 P和1 H NMR光谱研究了HRhPP（CO）2催化剂的溶液结构。二亚磷酸酯配体与铑中
• Enantioselective allylic substitution on Pd/Al2O3 modified by chiral diphosphines
  作者：S REIMANN、T MALLAT、A BAIKER

  DOI：10.1016/j.jcat.2007.08.014

  日期：2007.11.15

  The allylic substitution of (E)-1,3-diphenylallyl acetate (1a) with dimethyl malonate was investigated on Pd/Al2O3 modified by (R)- and (S  )-BINAP, (S,SS,S)-Chiraphos, (R)-C3-Tunephos, and (R)-Solphos. Stable performance of Pd/Al2O3 required its reduction in hydrogen before the allylic substitution reaction, which was carried out under Ar. The enantioselectivity of the Pd/Al2O3-BINAP system [58–60%

  在（R）-和（S  ）-BINAP，（S，SS，S ）-修饰的Pd / Al 2 O 3上研究了丙二酸二甲酯对（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯（1a）的烯丙基取代Chiraphos，（R）-C 3-替尼福斯和（R）-Solphos。Pd / Al 2 O 3的稳定性能要求在烯丙基取代反应之前将其氢气还原，该反应在Ar下进行。Pd / Al 2 O 3 -BINAP系统的对映体选择性[对（S）-2的58-60％ee]与反应温度（60和120℃）无关，并且仅需要与1a有关的300ppm BINAP 。根据UV-vis分析，只有一小部分BINAP吸附在Pd / Al 2 O 3上。在120°C下，在6小时内达到了完全转化和94％的化学选择性。为了进行比较，在60°C或更高温度下，类似的可溶性Pd-BINAP复合物效率较低，并且与该产品的相反对映异构体相比，ee较低。在反应过程中，电子显微镜无法检测到Pd
• Diphosphite ligands derived from carbohydrates as stabilizers for ruthenium nanoparticles: promising catalytic systems in arene hydrogenation
  作者：Aitor Gual、M. Rosa Axet、Karine Philippot、Bruno Chaudret、Audrey Denicourt-Nowicki、Alain Roucoux、Sergio Castillon、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b802316f

  日期：——

  prepared through the hydrogenation of [Ru(COD)(COT)] (COD = 1,5-cyclooctadiene, COT = 1,3,5-cyclooctatriene) in the presence of diphosphites derived from carbohydrates as stabilizing agents, and interestingly, structural modifications of the diphosphite backbone were found to influence nanoparticle size and dispersity, as well as their catalytic activity in arene hydrogenation.

  在衍生自碳水化合物的二亚磷酸酯作为稳定剂的情况下，通过[Ru（COD）（COT）]（COD = 1,5-环辛二烯，COT = 1,3,5-环辛三烯）的氢化反应制备钌纳米颗粒（RuNPs）有趣的是，发现亚磷酸酯主链的结构改性会影响纳米颗粒的大小和分散性，以及它们在芳烃氢化中的催化活性。