(4S,5R)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5R)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (3R,4S)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-enone；(4S,5R)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-enone
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: ZIJSQJFHMSIYCU-IYSWYEEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one 在 N-甲基咪唑 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 cis-(3R,4S,4aS)-7-bromo-8-methoxy-4-((2-methoxyethoxy)methoxy)-3-methyl-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-xanthen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Blennolide 霉菌毒素的全合成：设计、合成路线和完成

  摘要：

  四氢氧杂蒽酮类天然产物的霉菌毒素具有许多有趣的生物学特性。在这篇完整的论文中，我们向此类化合物的一些成员介绍了我们的合成策略，即 blennolides A 和 C。我们公开了衍生自多米诺氧杂-迈克尔-羟醛缩合的各种氧杂蒽酮官能化的范围和局限性，并追求这些氧杂蒽酮的二聚化。此外，还获得了 blennolide C 的第一个晶体结构。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402083
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-methylcyclohex-2-enone 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到(4S,5R)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映异构纯 5-取代的 4-Hydroxycyclohex-2-enones 的多功能访问：先进的半癸二酸 A 模型

  摘要：

  报道了一种通过将有机铜酸盐添加到 cyclohex-2-enone 中多功能制备 5-取代 4-hydroxycyclohex-2-enones 的便捷途径。这些化合物是我们合成真菌毒素海藻酸 A 的重要中间体。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983761

文献信息

• The Domino Oxa-Michael Addition–Aldol Reaction: Access to Variably Substituted Tetrahydroxanthenones
  作者：Ulrike K. Ohnemüller (née Schmid)、Carl F. Nising、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.200500887

  日期：2006.3

  Tetrahydroxanthenones represent the core of many natural products, most of which exhibit interesting biological activities. In the course of our synthetic efforts towards the total synthesis of the secalonic acids, which contain two of these tricyclic units, we have investigated the influence of substituents on the one-step domino oxa-Michael addition–aldol reaction leading to tetrahydroxanthenones

  四氢氧杂蒽酮代表了许多天然产物的核心，其中大部分表现出有趣的生物活性。在我们对含有两个三环单元的癸二酸进行全合成的过程中，我们研究了取代基对一步多米诺氧杂-迈克尔加成-羟醛反应导致四氢氧杂蒽酮的影响。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• A Stereoselective Approach to Functionalized Cyclohexenones
  作者：Anne C. Meister、Paul F. Sauter、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201300752

  日期：2013.11

  A catalytic enantioselective approach to 4-hydroxy-6-methylcyclohex-2-enones is presented herein. The stereogenic information is generated through a copper-catalyzed 1,4-addition to p-benzoquinone monoketal using a chiral, BINOL-based (BINOL = 1,1′-bi-2-naphthol) phosphane ligand, according to the procedure of Feringa et al. A CBS (Corey–Bakshi–Shibata) reduction of the 1,4-adducts gave the four possible

  本文介绍了 4-羟基-6-甲基环己-2-烯酮的催化对映选择性方法。根据 Feringa 的程序，使用手性 BINOL 基（BINOL = 1,1'-bi-2-萘酚）膦配体，通过铜催化 1,4-加成到对苯醌单缩酮生成立体信息等。1,4-加合物的 CBS（Corey-Bakshi-Shibata）还原分两步得到四种可能的异构体和 82-97% ee（对映体过量），起始于市售的 4,4-二甲氧基环六-2,5- dien-1-一 (7)。
• A Radical Access to Highly Functionalized Tetrahydroxanthones
  作者：Anne C. Meister、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201301358

  日期：2013.8.12

  Center stage: A radical synthesis of highly functionalized tetrahydroxanthones is presented. The key step, the build‐up of the quarternary stereocenter, is performed through a diastereoselective intramolecular radical Michael addition (see scheme). This offers versatile access to three different precursors for natural products.

  中心阶段：提出了高度官能化的四氢氧杂蒽的自由基合成。关键步骤是建立四元立体中心，是通过非对映选择性分子内自由基迈克尔加成反应（参见方案）。这为天然产品提供了三种不同前体的通用途径。
• Total Synthesis of Blennolide Mycotoxins: Design, Synthetic Routes and Completion
  作者：Anne C. Meister、Arantxa Encinas、Hülya Sahin、Emilie M. C. Singer、Carl F. Nising、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201402083

  日期：2014.8

  Mycotoxins of the tetrahydroxanthone class of natural products possess a large number of interesting biological properties. In this full paper, we present our synthetic strategy to some members of this class of compounds, namely the blennolides A and C. We disclose the scope and limitations of the functionalization of various xanthones derived from a domino oxa-Michael-aldol condensation and pursue

  四氢氧杂蒽酮类天然产物的霉菌毒素具有许多有趣的生物学特性。在这篇完整的论文中，我们向此类化合物的一些成员介绍了我们的合成策略，即 blennolides A 和 C。我们公开了衍生自多米诺氧杂-迈克尔-羟醛缩合的各种氧杂蒽酮官能化的范围和局限性，并追求这些氧杂蒽酮的二聚化。此外，还获得了 blennolide C 的第一个晶体结构。
• A Versatile Access to Enantiomerically Pure 5-Substituted 4-Hydroxy­cyclohex-2-enones: An Advanced Hemisecalonic Acid A Model
  作者：Stefan Bräse、Ulrike Ohnemüller、Carl Nising、Arantxa Encinas

  DOI：10.1055/s-2007-983761

  日期：——

  4-hydroxycyclohex-2-enones via the addition of an organocuprate to a cyclohex-2-enone is reported. These compounds are important intermediates in our synthetic studies towards the myco-toxin secalonic acid A.

  报道了一种通过将有机铜酸盐添加到 cyclohex-2-enone 中多功能制备 5-取代 4-hydroxycyclohex-2-enones 的便捷途径。这些化合物是我们合成真菌毒素海藻酸 A 的重要中间体。