(4S,3E)-2-(2-bromophenyl)-pent-2-en-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (4S,3E)-2-(2-bromophenyl)-pent-2-en-4-ol
• 英文别名: (S,E)-4-(2-bromophenyl)pent-3-en-2-ol；(E)-4-(2-bromophenyl)pent-3-en-2-ol；(E,2S)-4-(2-bromophenyl)pent-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: UFOOOQKVPZDQOO-FLOXNTQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,3E)-2-(2-bromophenyl)-pent-2-en-4-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2E,4R)-4-(2-bromophenyl)-4-methyl-non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过铜介导的非对映选择性烯丙基S（N）2'取代的高对映体制备叔醇和胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500672
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(2-bromophenyl)pent-3-en-2-one 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 甲基二乙氧基硅烷 、 copper(II) acetate monohydrate 、 氟化铵 作用下， 以 乙醚 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-4-(2-bromophenyl)pent-3-en-2-ol 、 (4S,3E)-2-(2-bromophenyl)-pent-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  非消旋连接的氢化铜催化区域选择性还原β，β-二取代的烯酮

  摘要：

  进一步研究了CuH催化的β，β-二取代的α，β-不饱和酮的1,2-加成反应。在-25°C下，由DTBM-SEGPHOS在ET 2 O中与DTBM-SEGPHOS络合的CuH可以实现缺少α-取代基的烯酮的不对称还原，从而生成了高价值的非外消旋烯丙醇。通过将配体切换为提供非外消旋β，β-二取代的酮的JOSIPHOS类似物，也可以在相同的反应条件下实现相应的1，4-还原。对模型1,2-和1,4-加成的烯酮构象和过渡态能量进行DFT计算，以阐明影响产物比率的因素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.056

文献信息

• The synthesis of non-racemic β-alkyl-β-aryl-disubstituted allyl alcohols and their transformation into allylamines and amino acids bearing a quaternary stereocenter
  作者：Aleksandra Narczyk、Michał Pieczykolan、Sebastian Stecko

  DOI：10.1039/c8ob00731d

  日期：——

  synthesis of non-racemic β-alkyl-β-aryl allyl alcohols and their transformation into allylamines bearing a quaternary stereogenic center is reported. The allyl alcohols were prepared either by Cu-catalyzed enantioselective reduction of enones or by sequential alkylation/hydrostannylation/Stille coupling of non-racemic propargyl alcohols. The prepared β-alkyl-β-aryl allyl alcohols were converted (after carbamoylation)

  报道了非外消旋的β-烷基-β-芳基烯丙醇的合成及其向具有季立体位中心的烯丙胺的转化。通过Cu催化的烯酮的对映选择性还原或通过非外消旋炔丙醇的顺序烷基化/加氢甲锡烷基化/ Stille偶联来制备烯丙醇。通过完全手性转移的氰酸酯至异氰酸酯重排/亲核加成，将所制备的β-烷基-β-芳基烯丙醇转化（对应于氨基甲酰基化之后）为相应的烯丙胺衍生物。改变亲核试剂可以制备各种烯丙胺衍生物，包括氨基甲酸酯，酰胺，甲酰胺，脲和游离胺。所得烯丙胺的臭氧分解/氧化提供了非外消旋的季α-氨基酸。
• Stereoselective [2,3] sigmatropic rearrangement of acyclic allylic phosphinites
  作者：Fr�d�ric Liron、Paul Knochel

  DOI：10.1039/b313979d

  日期：——

  The [2,3] sigmatropic rearrangement of open-chain allylic phosphinites was found to proceed with high stereoselectivity, allowing the preparation of chiral (E) allylic phosphine oxides and aminophosphine oxides with 99% ee and a perfect transfer of the chiral information.

  研究发现，开链烯丙基膦酸盐的[2,3]西格玛托普重排具有很高的立体选择性，可以制备手性（E）烯丙基膦氧化物和氨基膦氧化物，ee为 99%，手性信息完全传递。
• Highly Enantioselective Preparation of Tertiary Alcohols and Amines by Copper-Mediated Diastereoselective Allylic SN2′ Substitutions
  作者：Helena Leuser、Sylvie Perrone、Frédéric Liron、Florian F. Kneisel、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.200500672

  日期：2005.7.18
• Regioselective reductions of β,β-disubstituted enones catalyzed by nonracemically ligated copper hydride
  作者：Karl R. Voigtritter、Nicholas A. Isley、Ralph Moser、Donald H. Aue、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.056

  日期：2012.4

  2-additions to β,β-disubstituted α,β-unsaturated ketones have been further explored. Asymmetric reductions of enones lacking an α-substituent can be achieved with CuH complexed by DTBM-SEGPHOS in Et2O at −25 °C leading to the generation of highly valuable nonracemic allylic alcohols. The corresponding 1,4-reductions can also be achieved using the same reaction conditions by switching the ligand to a JOSIPHOS

  进一步研究了CuH催化的β，β-二取代的α，β-不饱和酮的1,2-加成反应。在-25°C下，由DTBM-SEGPHOS在ET 2 O中与DTBM-SEGPHOS络合的CuH可以实现缺少α-取代基的烯酮的不对称还原，从而生成了高价值的非外消旋烯丙醇。通过将配体切换为提供非外消旋β，β-二取代的酮的JOSIPHOS类似物，也可以在相同的反应条件下实现相应的1，4-还原。对模型1,2-和1,4-加成的烯酮构象和过渡态能量进行DFT计算，以阐明影响产物比率的因素。