pentacyclo[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]undecane-8-thione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: pentacyclo[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]undecane-8-thione
• 英文别名: pentacyclo[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]undecan-8-thione；Pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8-thione
• 化学式: C₁₁H₁₂S
• 分子量: 176.282
• InChiKey: JVHFNWCOEVBDFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacyclo[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]undecane-8-thione 反应 240.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  五环-[5.4.0.0 2,6 .0 3,10 .0 5,9 ]十一烷-8-硫酮的二聚化和光化学重排

  摘要：

  五环[5.4.0.0 2,6 0.0 3,10 0.0 5,9- ]十一烷-8-酮1容易硫化成五环[5.4.0.0 2,6 0.0 3,10 0.0 5,9 ]十一烷用Lawesson试剂在无水THF中的8-thione 2溶液。置于环境温度下，硫酮2在10天内形成相应的硫代二聚体3。当硫代二聚体3暴露于氧气和紫外线时，发生了意外的光化学氧化和重排，从而形成了稳定的二磺酸盐5。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.092
• 作为产物：
  描述：

  五环[5.4.0.02,6.03,10.05,9]十一烷-8-酮 在 吡啶 、 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 反应 5.0h， 以73%的产率得到pentacyclo[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]undecane-8-thione
  参考文献：
  名称：

  笼式酮的硫代羰基衍生物的首次合成

  摘要：

  五环[5.4.0.0 2 , 6 .0 3 . 1 0 .0 5 , 8 ]十一烷-8-酮 (2) 与 P 2 S 5 在吡啶中的反应以良好的产率 (70%) 提供相应的硫酮 7。与该结果相反，P 2 S 5 促进了五环[5.4.0.0 2 , 6 .0 3 的硫化。1 0 .0 5 , 8 ]十一烷-8,11-二酮(1)没有提供预期的二硫代羰基衍生物。或者，甲醇 1 与 H 2 S(g)/HCl(g) 反应生成硫代羰基衍生物 8 和 9。在更长的反应时间 (3-5 小时) 下，该反应得到两种意想不到的产物 10 和 11，两者均为它们是 3,5-二取代-4-噻六环[5.4.1.0 2 , 6 .0 3 , 1 0 .0 5 , 9 ]-十二烷。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33104

文献信息

• First Synthesis of Thiocarbonyl Derivatives of Cage Ketones<b />
  作者：Jaroslaw Romański、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1055/s-2002-33104

  日期：——

  the P 2 S 5 promoted thionation of pentacyclo[5.4.0.0 2 , 6 .0 3 . 1 0 .0 5 , 8 ]undecane -8,11-dione (1) did not afford the expected dithiocarbonyl derivative. Alternatively, reaction of methanolic 1 with H 2 S(g)/HCl(g) led to the thiocarbonyl derivatives 8 and 9. At longer reaction times (3-5 h), this reaction afforded two unexpected products 10 and 11, both of which are 3,5-disubstituted-4-thiahexacyclo[5

  五环[5.4.0.0 2 , 6 .0 3 . 1 0 .0 5 , 8 ]十一烷-8-酮 (2) 与 P 2 S 5 在吡啶中的反应以良好的产率 (70%) 提供相应的硫酮 7。与该结果相反，P 2 S 5 促进了五环[5.4.0.0 2 , 6 .0 3 的硫化。1 0 .0 5 , 8 ]十一烷-8,11-二酮(1)没有提供预期的二硫代羰基衍生物。或者，甲醇 1 与 H 2 S(g)/HCl(g) 反应生成硫代羰基衍生物 8 和 9。在更长的反应时间 (3-5 小时) 下，该反应得到两种意想不到的产物 10 和 11，两者均为它们是 3,5-二取代-4-噻六环[5.4.1.0 2 , 6 .0 3 , 1 0 .0 5 , 9 ]-十二烷。
• 1,3-Dipolar cycloadditions of fluorinated nitrones with thioketones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Emilia Obijalska、Małgorzata Celeda、Verena Mittermeier、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.05.015

  日期：2014.9

  Fluorinated nitrones derived from fluoral and difluoroacetaldehyde react with thioketones via [3 + 2] cycloaddition yielding 1,4,2-oxathiazolidines in a regioselective manner. Unexpectedly, cycloaliphatic thioketones react faster than aromatic thioketones. Due to the presence of a fluorinated alkyl group, the cycloadducts display a remarkable stability and do not decompose at room temperature in the crystalline form nor in solution. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.
• The dimerization and photochemical rearrangement of pentacyclo-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8-thione
  作者：Colin E. Read、Frans J.C. Martins、Agatha M. Viljoen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.092

  日期：2004.10

  ambient temperature the thione 2 formed the corresponding thio-dimer 3 within 10 days. When the thio-dimer 3 was exposed to oxygen and ultraviolet light an unexpected photochemical oxidation and rearrangement took place to form the stable disulfenate 5.

  五环[5.4.0.0 2,6 0.0 3,10 0.0 5,9- ]十一烷-8-酮1容易硫化成五环[5.4.0.0 2,6 0.0 3,10 0.0 5,9 ]十一烷用Lawesson试剂在无水THF中的8-thione 2溶液。置于环境温度下，硫酮2在10天内形成相应的硫代二聚体3。当硫代二聚体3暴露于氧气和紫外线时，发生了意外的光化学氧化和重排，从而形成了稳定的二磺酸盐5。
• Expected and unexpected results in reactions of fluorinated nitrile imines with (cyclo)aliphatic thioketones
  作者：Greta Utecht、Justyna Sioma、Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.07.014

  日期：2017.9

  generated in situ via base-induced dehydrohalogenation of the respective hydrazonoyl bromides. Typically, non-enolisable thioketones yielded exclusively 3-trifluromethyl-2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles as a result of completely regio-, chemo-, and diastereoselective (3+2)-cycloaddition. In the case of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dithione a competitive rearrangement followed by trapping of title 1,3-dipole

  已对一系列三氟乙腈亚胺测试了一系列（环）脂族硫酮，它们是通过相应的induced酰溴的碱诱导的脱卤化氢而就地产生的。通常，由于完全区域，化学和非对映选择性（3 + 2）-环加成，不可烯醇化的硫酮仅产生3-三氟甲基-2,3-二氢-1,3,4-噻二唑。在2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二硫酮的情况下，观察到竞争性重排，然后被最初形成的β-二硫代内酯的C = S基团捕获标题1,3-偶极。烯醇化（1 R硫代樟脑还提供了预期的（3 + 2）-环加合物以及插入产物，其比例反映了腈亚胺的电子性质。后一结果表明缺电子的氟化腈亚胺具有显着的亲电子性质，并暗示了所研究反应的可能逐步机理。