(+)-1,2-环氧-癸烷 | 81623-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (+)-1,2-环氧-癸烷
• 英文名称: (S)-(-)-epoxydecane
• 英文别名: (+)-1,2-epoxy-decane；(S)-2-octyloxirane；(S)-1,2-epoxydecane；1,2(S)-epoxydecane；1-decene oxide；(-)-1,2-Epoxydecane；(2S)-2-octyloxirane
• CAS: 81623-66-7
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: AAMHBRRZYSORSH-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1,2-环氧-癸烷 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5(S)-octyl-2(3H)-dihydrofuranone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of optically active heterocyclic compounds via deracemization of 1,2-diol monotosylate derivatives bearing a long aliphatic chain by a combination of enzymatic hydrolysis with Mitsunobu inversion

  摘要：

  We have succeeded in accomplishing the deracemization of (+/-)-2-acetoxydecyl and (+/-)-acetoxy-6-benzyloxyhexyl tosylates, which have a long substituent, via an enzyme-mediated enantioselective hydrolysis with a Mitsunobu inversion using polymer-supported triphenylphosphine to afford the corresponding (S)-enantiomer. Enantiomerically pure (S)- and (R)-gamma-dodecalactones, a fruit flavor, were synthesized from (S)-2-acetoxydecyl tosylate as the mutual starting material. The poisonous alkaloid (S)-coniine was also synthesized using enantiomerically pure allyl amine as the key intermediate derived from (S)-acetoxy-6-benzyloxyhexyl tosylate. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.11.023
• 作为产物：
  描述：

  正癸烯 在 titanium(IV) isopropylate 、 四丁基高氯酸铵 、 C₃₂H₂₁F₁₀N₃O₄ 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 以90 %的产率得到(+)-1,2-环氧-癸烷
  参考文献：
  名称：

  钛 Salalen 催化对映选择性苯甲基羟基化

  摘要：

  顺式-1,2-二氨基环己烷（顺式-DACH）Ti salalen络合物（R=NO 2）被证明可以有效催化以H 2 O 2作为氧化剂的对映选择性苄基羟基化。四氢化萘和茚满衍生物转化为 ee 高达 98% 的苯甲醇。酮的过度氧化可以忽略不计。环氧化反应同样有效，在 0.1 mol% 催化剂负载量下，1-癸烯转化为其环氧化物，产率达 90%，ee 达 94%。

  DOI：

  10.1002/anie.202306584

文献信息

• Asymmetric hydrolytic kinetic resolution with recyclable polymeric Co(<scp>iii</scp>)–salen complexes: a practical strategy in the preparation of (S)-metoprolol, (S)-toliprolol and (S)-alprenolol: computational rationale for enantioselectivity
  作者：Tamal Roy、Sunirmal Barik、Manish Kumar、Rukhsana I. Kureshy、Bishwajit Ganguly、Noor-ul H. Khan、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1039/c4cy00594e

  日期：——

  epoxide (up to 46% compared to 50% theoretical yield) along with high enantioselectivity (up to 99%) were obtained in most cases using catalyst 1. Further studies showed that catalyst 1 could retain its catalytic activity for six cycles under the present reaction conditions without any significant loss in activity or enantioselectivity. To show the practical applicability of the above synthesized catalyst

  合成了一系列基于许多非手性和手性连接基的手性聚合Co（III）-salen配合物，并在末端环氧化物的不对称水解动力学拆分中评估了它们的催化性能。明智地研究了该连接基的作用，发现在手性BINOL型聚合物Salen配合物1的情况下，未反应的环氧化物的催化剂反应性和对映选择性的增加，特别是在短和短的情况下。长链脂族环氧化物。在大多数情况下，使用催化剂1可获得良好的分离度，即未反应的环氧化物的收率高（高达50％的理论收率的46％），以及高对映选择性（高达99％）。进一步的研究表明，催化剂在当前的反应条件下，图1所示的催化剂可以保持其催化活性六个循环而没有任何活性或对映选择性的明显损失。为了显示上述合成催化剂的实际适用性，我们使用配合物1以中等收率和高对映选择性合成了一些有效的手性β-阻滞剂。DFT（M06-L / 6-31 + G ** // ONIOM（B3LYP / 6-31G *：STO-3
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• Collaborative effect of Mn-porphyrin and mesoporous SBA-15 in the enantioselective epoxidation of olefins with oxygen
  作者：Kayhaneh Berijani、Hassan Hosseini-Monfared

  DOI：10.1016/j.ica.2017.10.037

  日期：2018.2

  rational design of heterogeneous, low cost transition metal complexes that can catalyze olefin with high enantioselectivity and activity has been a challenging goal for the synthetic chemist. In this study a chiral ion pair strategy was used for the synthesis of a biomimetic efficient manganese-tetrapyridylporphyrin (H2TPyP) catalyst for the asymmetric epoxidation of olefins with O2. Complex Mn-TPyP

  摘要能够以高对映选择性和高活性催化烯烃的非均质，低成本过渡金属配合物的合理设计一直是合成化学家的一个挑战性目标。在这项研究中，手性离子对策略用于合成仿生有效的锰-四吡啶基卟啉（H2TPyP）催化剂，用于烯烃与O2的不对称环氧化。在血红素型环境中，复杂的Mn-TPyP与中孔SBA-15共价连接，其抗衡离子被1-酒石酸根阴离子（SBA15- [Mn（TPyP）TA]）取代。还制备了Mn-TPyP的手性和非手性均质类似物。与相同手性催化剂在均相溶液中起作用时（TOF 97 h-1）相比，SBA-15纳米反应器中所含的锰卟啉具有增强的活性（TOF = 652 h-1）和对映体过量（ee 93％）。和ee 83％）用O2 /异丁醛氧化1-癸烯。高比表面积，均匀尺寸的孔道和催化剂的位点隔离的活性中心可有助于高活性和对映选择性。SBA15- [Mn（TPyP）TA]在结构上稳定，可以回收再利用。在五个循环后，苯乙烯氧化的总周转数为47
• Manganes-Porphyrin as Efficient Enantioselective Catalyst for Aerobic Epoxidation of Olefins
  作者：Afsaneh Farokhi、Kayhaneh Berijani、Hassan Hosseini-Monfared

  DOI：10.1007/s10562-018-2447-8

  日期：2018.8

  synthesized using cis-1-amino-2-indanol substituent. It showed remarkable catalytic activity and enantioselectivity in the epoxidation of olefins with O2/RCHO. Terminal olefins and styrene derivatives were successfully oxidized (> 99% ee). TON of 73,000 was achieved in the epoxidation of α-methylstyrene after five times recycling.Graphical Abstract

  使用 cis-1-amino-2-indanol 取代基合成了手性锰卟啉 [Mn(TCPP-Ind)Cl]。它在烯烃与 O2/RCHO 的环氧化反应中表现出显着的催化活性和对映选择性。末端烯烃和苯乙烯衍生物被成功氧化 (> 99% ee)。α-甲基苯乙烯环氧化5次循环后，吨数达到73,000。
• A heterogenized chiral imino indanol complex of manganese as an efficient catalyst for aerobic epoxidation of olefins
  作者：Vahideh Abbasi、Hassan Hosseini-Monfared、Seyed Majid Hosseini

  DOI：10.1039/c7nj00670e

  日期：——

  selectivity in the epoxidation of olefins with oxygen in the presence of isobutyraldehyde under mild conditions (conversion 38–98%; selectivity 65–98%; and enantioselectivity 58–100%, except for alpha-methylstyrene). Furthermore, the synergistic effect of the reduced graphene oxide support was observed on the increasing activity, epoxide selectivity, and enantioselectivity. The catalyst can be recovered

  在此，通过将复合物[Mn（L）（OH）]接枝到碳包覆的磁性Fe 3 O 4纳米粒子修饰的还原氧化石墨烯上，合成了一种新型的非均相手性催化剂，GFC- [Mn（L）（OH）]。胺键（L ＝（1R，2S）-1-（N-水杨亚氨基）-2-茚满醇）形成的薄板（GFC ）。催化剂通过FT-IR，UV / vis，XRD，SEM和振动样品磁力计（VSM）技术。在温和的条件下，在异丁醛存在下，烯烃与氧气的环氧化反应中表现出出色的活性和选择性（转化率38-98％；选择性65-98％；对映选择性58-100％，α-甲基苯乙烯除外）。此外，观察到还原的氧化石墨烯载体对增加的活性，环氧化物选择性和对映选择性的协同作用。该催化剂可以回收通过从反应混合物中进行磁分离，并循环五次，而其活性没有任何重大损失。这种发展的优点是利用还原的氧化石墨烯和磁铁矿纳米颗粒的协同作用来获得易于回收的非均质绿色催化剂。另外，对配体的基于