(-)-(2S)-2-乙基环己酮 | 75599-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (-)-(2S)-2-乙基环己酮
• 英文名称: (S)-(+)-2-ethylcyclohexan-1-one
• 英文别名: (-)-(2S)-2-ethylcyclohexanone；(S)-(+)-2-ethylcyclohexanone；(2S)-2-ethyl-cyclohexanone；(+)-2-ethylcyclohexanone；(S)-2-ethylcyclohexanone；2-ethylcyclohexanone；Cyclohexanone, 2-ethyl-, (2S)-；(2S)-2-ethylcyclohexan-1-one
• CAS: 75599-12-1
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: WKYYYUWKFPFVEY-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  55 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S)-2-乙基环己酮 在 1,4-dihydronicotinamide adenine dinucleotide 作用下， 生成 (+)-(1S,2S)-2-ethylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Osselaer, T. A. Van; Lemiere, G. L.; Lepoivre, J. A., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1980, vol. 89, # 5, p. 389 - 398

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基环己酮 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 、 nicotinamide adenine dinucleotide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 204.0h， 生成 (-)-(2S)-2-乙基环己酮
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的酶。28. 马肝醇脱氢酶催化还原 2-烷基环己酮的再研究。顺式烷基环己醇作为次要产物的鉴定

  摘要：

  首次检测到由马肝醇脱氢酶催化还原 2-烷基环己酮生成顺式-2-烷基环己醇产物。顺式醇是次要的 (<4%) 产物，异构反式产物在所有条件下都占主导地位。顺式醇的产生可以通过适当操作反应条件来抑制。通过在适当的缓冲液（如 Tris-HCl）中在最低 [E]/[S] 和可能的 pH 条件下操作，并通过最大限度地减少反应时间，有利于反式醇的完全形成。结果与先前用类似的 3-烷基四氢噻喃-4-one 底物观察到的顺式醇形成相似。

  DOI：

  10.1139/v82-423

文献信息

• Secondary Phosphine Oxides as Multitalented Preligands En Route to the Chemoselective Palladium-Catalyzed Oxidation of Alcohols
  作者：Alexandre Vasseur、Romain Membrat、David Gatineau、Alphonse Tenaglia、Didier Nuel、Laurent Giordano

  DOI：10.1002/cctc.201601261

  日期：2017.3.8

  Secondary phosphine oxides O=PHR2 (SPOs) were identified as multitalented preligands for the chemoselective Pd‐catalyzed oxidation of alcohols by a hydrogen‐abstracting methodology. SPOs were found to promote the hydrogen‐abstraction step as well as hydrogen transfer to a Michael acceptor by generating a putative active H−Pd species. The catalytic system operates under neutral conditions and was proven

  通过吸氢方法，仲膦氧化物O = PHR 2（SPOs）被鉴定为化学选择的Pd催化醇氧化的多态预配体。发现SPO通过产生推定的活性H-Pd物种来促进氢的吸收步骤以及氢向迈克尔受体的转移。该催化体系在中性条件下运行，并被证明与底物中的各种亲电子和亲核官能团以及对水和空气敏感的官能团兼容。
• Asymmetric Transformation of Enones with<i>Synechococcus</i>sp. PCC 7942
  作者：Kei Shimoda、Naoji Kubota、Hiroki Hamada、Shin-ya Yamane、Toshifumi Hirata

  DOI：10.1246/bcsj.77.2269

  日期：2004.12

  transformation of enones was investigated with cultured cells of Synechococcus sp. PCC 7942 (a cyanobacterium). The cells reduced both the endocyclic C-C double bond of s-trans enones and the exocyclic C-C double bond of s-cis enones with high enantioselectivity to afford optically active α-substituted (S)-ketones under illumination. In addition, the reduction of the double bond of these enones was accompanied

  用聚球藻的培养细胞研究了烯酮的不对称转化。PCC 7942（一种蓝细菌）。细胞以高对映选择性减少了 s-trans enones 的内环 CC 双键和 s-cis enones 的外环 CC 双键，以在光照下提供光学活性的 α-取代 (S)-酮。此外，这些烯酮双键的还原伴随着饱和醇的形成。细胞优先将简单的脂肪酮而不是环状酮还原为相应的（S）-醇，具有出色的对映选择性。
• Laboratory Evolution of Robust and Enantioselective Baeyer−Villiger Monooxygenases for Asymmetric Catalysis
  作者：Manfred T. Reetz、Sheng Wu

  DOI：10.1021/ja906212k

  日期：2009.10.28

  and induced fit docking suggests potential randomization sites, different from all previous approaches to focused library generation. Sites harboring highly conserved proline in a loop of the WT are targeted. The most active and enantioselective mutants retain the high thermostability of the parent WT PAMO. The success of the "proline" hypothesis in the present system calls for further testing in future

  最近由 Fraaije、Janssen 及其同事发现的 Baeyer-Villiger 单加氧酶、苯丙酮单加氧酶 (PAMO) 具有异常的热稳定性，这使其成为催化有机化学中对映选择性 Baeyer-Villiger 反应的有希望的候选者。然而不幸的是，它的底物范围非常有限，合理的反应速率基本上只能在苯丙酮和类似的线性苯基取代类似物上观察到。以前的蛋白质工程尝试扩大底物接受范围和控制对映选择性，但取得了有限的成功，包括基于饱和诱变的合理设计和定向进化，形成聚焦突变文库，这可能与复杂的域运动有关。在目前的研究中，描述了一种实验室进化的新方法，该方法导致突变体在各种 2-芳基和 2-烷基环己酮的氧化动力学拆分中表现出异常高的活性和对映选择性，这些 2-芳基和 2-烷基环己酮不被野生型 (WT) PAMO 和一种结构非常不同的双环酮。新策略利用来自八种不同 Baeyer-Villiger 单加氧酶的序列比对的生物信息学数据，结合
• Induced allostery in the directed evolution of an enantioselective Baeyer–Villiger monooxygenase
  作者：Sheng Wu、Juan Pablo Acevedo、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1073/pnas.0911656107

  日期：2010.2.16

  accepted by the wild type. By using the known X-ray structure of PAMO, a decision was made regarding an appropriate site at which saturation mutagenesis is most likely to generate mutants capable of inducing allostery without any effector compound being present. After screening only 400 transformants, a double mutant was discovered that catalyzes the asymmetric oxidative kinetic resolution of a set of structurally

  最近通过应用定向进化研究了变构效应的分子基础，已知是由效应子在远离结合口袋的位点与酶对接引起的。在这里，我们以不同的方式利用实验室进化，即通过引入适当的远端突变来诱导变构，这些突变导致结构域运动，在没有效应子的情况下伴随着结合口袋的重塑。为了测试这个概念，选择了热稳定的 Baeyer-Villiger 单加氧酶、苯丙酮单加氧酶 (PAMO) 作为用于野生型不接受的底物的不对称 Baeyer-Villiger 反应的酶。通过使用 PAMO 已知的 X 射线结构，关于饱和诱变最有可能产生能够在不存在任何效应化合物的情况下诱导变构的突变体的适当位点做出了决定。仅筛选 400 个转化体后，发现了一个双突变体，它催化一组结构不同的 2-取代环己酮衍生物的不对称氧化动力学拆分以及三种不同的 4-取代环己酮的去对称化，所有这些都具有高对映选择性。分子动力学 (MD) 模拟和协方差图揭示了底物范围增加的起
• Asymmetric organocatalytic Michael addition of ketones to vinyl sulfone
  作者：Qiang Zhu、Lili Cheng、Yixin Lu

  DOI：10.1039/b816307c

  日期：——

  Michael addition of ketones to vinyl sulfone catalyzed by a cinchona alkaloid-derived primary amine is reported for the first time; the described synthetic methodology was applied to the synthesis of sodium cyclamate.

  首次报道了金鸡纳生物碱衍生的伯胺对酮砜的高对映选择性有机催化迈克尔加成反应。所描述的合成方法被用于甜蜜素的合成。