(-)-(R)-3-羟基戊酸甲酯 | 42558-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: (-)-(R)-3-羟基戊酸甲酯
• 中文别名: (R)-3-羟基戊酸甲酯；(-)-甲基(R)-3-羟基戊酸酯；(?)-甲基(R)-3-羟基戊酸酯
• 英文名称: methyl (3R)-3-hydroxypentanoate
• 英文别名: methyl (R)-3-hydroxypentanoate；(-)-(3R)-methyl 3-hydroxypentanoate；methyl (3R)-(-)-3-hydroxypentanoate；(R)-(-)-methyl 3-hydroxypentanoate；methyl D-(R)-3-hydroxypentanoate；D-(-)-methyl-2-hydroxybutanoate；(-)-Methyl (R)-3-hydroxyvalerate
• CAS: 42558-50-9；56009-31-5；60793-22-8；133098-13-2
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: XHFXKKFVUDJSPJ-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  68-70 °C/5 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.029 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  76 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918199090
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-3-羟基戊酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (3S,4S,5S,6R)-6-[(3,4-dimethoxybenzyl)oxy]-4-hydroxy-5-methyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]oct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  泰达内酯的合成研究。2.立体选择性合成受保护的C（1）-C（12）片段。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了二酮酯6a和6b的高度非对映选择性合成。这些中间体与受保护的C（13）-C（21）醛3和23进行有效的羟醛反应，从而提供高级的C（1）-C（21）tedolide seco酯前体9a和9b。

  DOI：

  10.1021/ol0272343
• 作为产物：
  描述：

  S-(2-acetamidoethyl)-3-oxopentanethioate 在 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-(R)-3-羟基戊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  阐明来自反式 AT 聚酮合酶的 C-甲基转移酶的立体特异性

  摘要：

  S-腺苷甲硫氨酸 (SAM) 依赖性 C-甲基转移酶负责 3-酮酰基-酰基载体蛋白 (ACP) 中间体的 C2-甲基化，以在细菌聚酮化合物生物合成介导的过程中产生相应的 2-甲基-3-酮酰基-ACP 产物通过缺乏整合的酰基转移酶 (AT) 结构域的反式 AT 聚酮合酶。偶联酮还原酶 (KR) 测定用于确定 C-甲基转移酶催化反应的立体化学。将化学酶促生成的 3-酮戊酰基-ACP (9) 样品与来自 bongkrekic 酸聚酮化合物合酶模块 2 的 SAM 和 BonMT2 一起孵育。所得的 2-甲基-3-酮戊酰基-ACP (10) 与五个 (2R)- 或 (2S)- 甲基特异性 KR 结构域分别孵育。通过手性 GC-MS 分析衍生的 2-甲基-3-羟基戊酸甲酯 (8) 确定 BonMT2 催化的甲基化仅产生 (2R)-2-甲基-3-酮戊酰基-ACP ((2R)-10) . 使用来自芽孢杆菌烯、艰难梭菌素和莫匹罗星反式-AT

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02911

文献信息

• Development of Chiral Spiro P-N-S Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Alkyl-β-Ketoesters
  作者：Deng-Hui Bao、Hui-Ling Wu、Chao-Lun Liu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201502860

  日期：2015.7.20

  The chiral tridentate spiro P‐N‐S ligands (SpiroSAP) were developed, and their iridium complexes were prepared. Introduction of a 1,3‐dithiane moiety into the ligand resulted in a highly efficient chiral iridium catalyst for asymmetric hydrogenation of β‐alkyl‐β‐ketoesters, producing chiral β‐alkyl‐β‐hydroxyesters with excellent enantioselectivities (95–99.9 % ee) and turnover numbers of up to 355 000

  研发了手性三齿螺旋螺-N‐S配体（SpiroSAP），并制备了其铱配合物。在配体中引入1,3-二硫杂环丁烷部分产生了高效的手性铱催化剂，用于β-烷基-β-酮酸酯的不对称加氢，生成具有出色对映选择性（95-99.9％ee的手性β-烷基-β-羟基酯）），营业额高达355 000。
• Preparation and Structure of Oligolides from (<i>R</i>)-3-Hydroxypentanoic Acid and comparison with the hydroxybutanoic-acid derivatives: A small change with large consequences
  作者：Dieter Seebach、Torsten Hoffmann、Florian N. M. Kühnle、Urs D. Lengweiler

  DOI：10.1002/hlca.19940770727

  日期：1994.11.2

  P9(3-HB) and P(3-HV) derived from stretch-fibre X-ray scattering. Crystals of a water-containing NaSCN complex of the triethyl triolide 3 were obtained in good quality for X-ray analysis. The structure (Figs. 12, 13, and Table 6) contains an interesting array of CO and H2O O-atoms around the Na+ ions along a channel-type tube (a-axis of the crystal) which may be relevant to the role of P(3-HB) and P(3-HV)

  （R）-3-羟基戊酸（3-HV）的环状低聚物是通过三种不同的方法由单体制备的，给出不同比例的低聚物。通过色谱法以纯净的形式分离出包含三到十二个3-HV单元（12到48元环）的大环。可以通过蒸馏分离并大规模分离三碘化物3。（R）-3-羟基丁酸（3-HB）和（R）-3-羟基戊酸（3-HV）的共聚物Biopol被降解为Me和Et取代的三醇化物（' mixolides '）的混合物具有较高的结晶倾向。四环内酯4，戊内酯5，己内酯的X射线晶体结构如图6所示，已确定了七氢内酯7和两种“混合酚”（包括溶剂）（图3-7、10和11），并与先前报道的相应3-HB衍生物进行了比较。根据结构数据，可以模拟3-HV的3 1和2 1螺旋，并将后者与由拉伸纤维X-得到的P9（3-HB）和P（3-HV）的螺旋结构进行比较。射线散射。获得了用于X射线分析的高质量的三乙基三碘化物3的含水NaSCN络合物的晶体。结构（图12
• Practical asymmetric hydrogenation of β-keto esters at atmospheric pressure using chiral Ru (II) catalysts
  作者：J.P. Genêt、V. Ratovelomanana-Vidal、M.C. Caño de Andrade、X. Pfister、P. Guerreiro、J.Y. Lenoir

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00873-b

  日期：1995.7

  conditions of asymmetric hydrogenation of β-keto esters with chiral Ru(II) catalysts are described. It is now possible to carry out the reaction at atmospheric pressure. Under these conditions, β-keto esters are hydrogenated to β-hydroxy esters with excellent enantiomeric excesses (up to 99%) using chiral ruthenium (II) catalysts easily prepared in situ by treatment of commercially available (COD)Ru(2-methylallyl)2

  描述了使用手性Ru（II）催化剂不对称氢化β-酮酯的新实用条件。现在可以在大气压下进行反应。在这些条件下，使用手性钌（II）催化剂，通过处理可商购的（COD）Ru（2-甲基烯丙基）即可轻松制得具有出色对映体过量（至多99％）的β-酮酸酯，氢化成β-羟基酯。2在适当的手性配体例如Binap，MeO-Biphep和Me-Duphos的存在下。
• Novel anti-Prelog stereospecific carbonyl reductases from Candida parapsilosis for asymmetric reduction of prochiral ketones
  作者：Yao Nie、Rong Xiao、Yan Xu、Gaetano T. Montelione

  DOI：10.1039/c0ob00938e

  日期：——

  identified in Candida parapsilosis that consists of four open reading frames including three putative stereospecific carbonyl reductases (scr1, scr2, and scr3) and an alcohol dehydrogenase (cpadh). These newly identified three stereospecific carbonyl reductases (SCRs) showed high catalytic activities for producing (S)-1-phenyl-1,2-ethanediol from 2-hydroxyacetophenone with NADPH as the coenzyme. Together

  生物催化在手性分子合成中的应用，由于其环境友好的反应条件以及无与伦比的化学、区域和立体选择性，是替代化学路线的最绿色技术之一。我们一直对寻找羰基还原酶并评估其底物特异性和立体选择性感兴趣。我们现在报道了近平滑念珠菌中鉴定出的一个基因簇，该基因簇由四个开放阅读框组成，其中包括三个推定的立体特异性羰基还原酶（scr1、scr2和scr3）和一个乙醇脱氢酶（CPadh ））。这些新鉴定的三种立体特异性羰基还原酶（SCR）表现出高催化活性，用于从原料中生产（S）-1-苯基-1,2-乙二醇2-羟基苯乙酮以NADPH为辅酶。与 CPADH 一起，该簇中的所有四种酶都是具有新型抗 Prelog 立体选择性的羰基还原酶。SCR1 和 SCR3 对苯乙酮衍生物和氯代 2-羟基苯乙酮表现出明显的特异性，尤其是对苯乙酮衍生物和氯代 2-羟基苯乙酮表现出非常高的活性。4-氯-3-氧代丁酸乙酯，一种具有重要药用潜力
• Stereodiverse Iterative Synthesis of 1,3-Polyol Arrays through Asymmetric Catalytic Hydrogenation. Formal Total Synthesis of (−)-Cyanolide A
  作者：Wen Che、Yu-Zhen Li、Jin-Chi Liu、Shou-Fei Zhu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00650

  日期：2019.4.5

  An iterative protocol was developed for highly diastereo- and enantioselective construction of high-order 1,3-polyols via iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-alkyl-β-keto esters. The protocol involves four operations—asymmetric hydrogenation, hydroxy protection, ester hydrolysis, and C-acylation—and the catalyst loading can be as low as 0.005 mol %. The configurations of all stereogenic

  通过铱催化β-烷基-β-酮酯的不对称氢化，开发了一种用于高非对映和对映选择性构建高阶1,3-多元醇的迭代方案。该方案涉及四个操作-不对称氢化，羟基保护，酯水解和C-酰化-且催化剂负载量可低至0.005 mol％。1,3-多元醇的所有立体异构中心的构型均受催化剂控制。通过使用该协议，可以实现高非对映选择性和对映选择性的聚酮氰腈A的正式全合成。