(1R)-1-甲基-3-氧代环己烷羧酸 | 192433-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1R)-1-甲基-3-氧代环己烷羧酸
• 英文名称: (R)-1-methyl-3-oxocyclohexane-1-carboxylic acid
• 英文别名: Cyclohexanecarboxylic acid, 1-methyl-3-oxo-, (R)-(9CI)；(1R)-1-methyl-3-oxocyclohexane-1-carboxylic acid
• CAS: 192433-20-8
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: DTHOYTSHAJQOCX-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-1-甲基-3-氧代环己烷羧酸 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-3-hydroxymethyl-3-methylcyclohexanone 、 (S)-3-hydroxymethyl-3-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过手性N-杂环卡宾促进的对映选择性铜催化共轭加成的全碳四元立体中心。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200604511
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 在 N-[(1R,2R)-2-氨基环己基]-N'-[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1R)-1-甲基-3-氧代环己烷羧酸
  参考文献：
  名称：

  通过硝基链烷烃向环β-取代的α，β-烯酮的有机催化不对称共轭加成反应，对带有季碳立体中心的功能化环酮的多功能研究

  摘要：

  已经开发了一种通用的有机催化不对称共轭硝基链烷烃加成到β-取代的环状α，β-烯酮上的环状酮，其在β-C处带有全碳四元立体异构中心。这是我们在（-）-haliclonin A的全合成过程中开发的方法的扩展，该方法的特点是采用结构相对简单，廉价且易于获得的伯胺-硫脲衍生自（R，R）-1,2-二氨基环己烷为手性催化剂。该方法显示了广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，可快速获得多功能手性化合物。该方法的合成潜力通过将硝基酮加合物一步转化为其他四类化合物来证明。通过将手性HPLC分析的保留时间和比旋光度与已知化合物的保留时间进行比较，可以确定加合物的绝对构型。根据DFT计算研究，合理选择了对映选择性控制机制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132005

文献信息

• Formaldehyde Dialkylhydrazones as Neutral Formyl Anion and Cyanide Equivalents:  Nucleophilic Addition to Conjugated Enones
  作者：Elena Díez、Rosario Fernández、Consolación Gasch、José M. Lassaletta、José M. Llera、Eloísa Martín-Zamora、Juan Vázquez

  DOI：10.1021/jo970481d

  日期：1997.7.1

  A versatile methodology for the nucleophilic formylation and cyanation of conjugated enones is reported. The procedure is based on the use of formaldehyde dimethylhydrazone, which, acting as a neutral formyl anion equivalent, adds to preformed trialkylsilyl-enone complexes. Both 4-(silyloxy)-3-enal hydrazones 3 or deprotected 4-oxo aldehyde monohydrazones 4 can be obtained as products depending on quenching conditions. In full analogy, an asymmetric version of the reaction using chiral formaldehyde SAMP-hydrazone as a neutral synthon of the chiral formyl anion has been developed, giving rise to the corresponding adducts 5 and 6 in good yields and with excellent diastereoselectivities (de 85-greater than or equal to 98%). Ozonolysis or HCl-mediated hydrolysis of adducts 4 and 6 readily affords racemic and optically enriched 4-oxo aldehydes 7, respectively. Additionally, high-yielding MMPP-oxidative cleavage of 4-oxo hydrazones 4 and 6 has been performed to obtain Li-oxo nitriles 8 in racemic and optically enriched forms, respectively. In this way, interesting chiral bifunctional building blocks, some of them bearing newly created stereogenic quaternary centers, have been efficiently synthesized.
• A versatile approach to functionalized cyclic ketones bearing quaternary carbon stereocenters via organocatalytic asymmetric conjugate addition of nitroalkanes to cyclic β-substituted α,β-Enones
  作者：Si-Jia Yu、Ya-Nan Zhu、Jian-Liang Ye、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132005

  日期：2021.3

  quaternary stereogenic centers at β-C has been developed. This is an extension of the method that we developed during the total synthesis of (−)-haliclonin A, which features the employment of structurally relatively simple, cheap and easily available primary amine-thiourea derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane as the chiral catalyst. The method shows wide substrate scope, good functional group tolerance

  已经开发了一种通用的有机催化不对称共轭硝基链烷烃加成到β-取代的环状α，β-烯酮上的环状酮，其在β-C处带有全碳四元立体异构中心。这是我们在（-）-haliclonin A的全合成过程中开发的方法的扩展，该方法的特点是采用结构相对简单，廉价且易于获得的伯胺-硫脲衍生自（R，R）-1,2-二氨基环己烷为手性催化剂。该方法显示了广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，可快速获得多功能手性化合物。该方法的合成潜力通过将硝基酮加合物一步转化为其他四类化合物来证明。通过将手性HPLC分析的保留时间和比旋光度与已知化合物的保留时间进行比较，可以确定加合物的绝对构型。根据DFT计算研究，合理选择了对映选择性控制机制。
• All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers by Enantioselective Cu-Catalyzed Conjugate Additions Promoted by a Chiral N-Heterocyclic Carbene
  作者：M. Kevin Brown、Tricia L. May、Carl A. Baxter、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200604511

  日期：2007.2.5