(1R,2S,3R,4S)-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二醇 | 16329-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R,2S,3R,4S)-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二醇
• 英文名称: (1R,2S,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol
• 英文别名: 2-exo,3-exo-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol；2-exo-3-exo-bicyclo[2.2.1]heptane-diol；bicyclo[2.2.1]heptane-exo,exo-2,3-diol；2-exo-3-exo-bicyclo[2.2.1]heptanediol；bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol；exo,exo-norbornane-2,3-diol；cis-Exo-2,3-norbornanediol
• CAS: 16329-23-0
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: HNMVZUWXQLASRL-RNGGSSJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4S)-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二醇 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,3S)-dimethyl cyclopentane-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tetrapropylammonium Perruthenate Catalyzed Glycol Cleavage to Carboxylic (Di)Acids

  摘要：

  A new method to accomplish glycol cleavage to carboxylic (di)acids in one step using catalytic amounts of tetrapropylammonium perruthenate (TPAP) together with N-methylmorpholine N-Oxide (NMO) as the stoichiometric oxidant is presented. In addition to regenerating the active catalyst, the N-oxide stabilizes intermediary carbonyl hydrates and thereby shifts a crucial equilibrium. The mild oxidation protocol is applicable to a broad range of substrates providing the respective acids, diacids, or keto acids in high yields.

  DOI：

  10.1021/ol202354g
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 在 tetradecyltrimethylammonium permanganate 作用下， 生成 (1R,2S,3R,4S)-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  来源于萜类二醇的亚苄基乙缩醛的巯基催化的自由基链氧化还原重排反应。

  摘要：

  从合成和机械的角度研究了衍生自萜烯的1,2-和1,3-二醇的环状亚苄基缩醛的硫醇催化的自由基链氧化还原重排。氧化还原重排在约200℃下进行。70摄氏度（使用Bu（t）ON = NOBu（t）作为引发剂）或达到 在三异丙基甲硅烷硫醇或巯基乙酸甲酯的存在下，在130摄氏度下（使用Bu（t）OOBu（t）作为引发剂）；硅烷硫醇通常更有效。该一般反应提供了单脱氧二醇的苯甲酸酯，除非中间的碳中心自由基的重排在最终被硫醇捕获以得到产物之前发生，在这种情况下，得到结构上重排的酯。对于通过2-烯基的顺式-二羟基化制备的1,2-二醇的亚苄基缩醛，涉及α-pine烯或β-pine烯，中间的环丙基羰基或环丁基羰基，这些基团的开环最终导致不饱和单环苯甲酸酯。在衍生自1,2-二醇的亚苄基缩醛的氧化还原重排过程中，中间β-苯甲酰氧基烷基自由基中的苯甲酸酯基团的1,2-迁移有时还会与硫醇捕获竞争。通过3-烯基的顺式-二

  DOI：

  10.1039/b309060b

文献信息

• Catalytic Intermolecular Coupling of Rhodacyclopentanones with Alcohols Enabled by Dual Directing Strategy
  作者：Ya-Lin Zhang、Rui-Ting Guo、Jia-Hao He、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01420

  日期：2019.6.7

  A catalytic carbonylative ring-opening and functionalization reaction of poorly activated cyclopropanes has been developed. The key achievement of this work is the accomplishment of an unprecedented effective intermolecular trapping of the rhodacyclopentanone intermediate, which is derived from rhodium-mediated carbonylative insertion of poorly activated cyclopropanes, by an external reactant. The

  已经开发了不良活化的环丙烷的催化羰基化开环和官能化反应。这项工作的关键成果是实现了空灵有效的分子内捕获罗丹环戊酮中间体的过程，该中间体是由外部反应物从铑介导的弱活化环丙烷的羰基化插入中衍生而来的。这一发展的成功取决于双重指导策略的使用。
• Homogeneous cis-dihydroxylation and epoxidation of olefins with high H2O2 efficiency by mixed manganese/activated carbonyl catalyst system
  作者：Jelle Brinksma、Lizette Schmieder、Gerbert van Vliet、Rob Boaron、Ronald Hage、Dirk E De Vos、Paul L Alsters、Ben L Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00292-7

  日期：2002.4

  [Mn2O3(tmtacn)2](PF6)2 (tmtacn=1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) in combination with glyoxylic acid methylester methyl hemiacetal (GMHA) results in a highly active and hydrogen peroxide efficient catalyst for the epoxidation of olefins as well as the first homogeneous catalytic cis-dihydroxylation system with H2O2 and with turnover numbers up to 420.

  [Mn 2 O 3（tmtacn）2 ]（PF 6）2（tmtacn = 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）与乙醛酸甲酯甲基半缩醛（GMHA）结合使用会导致一种高活性和过氧化氢有效的催化剂，用于烯烃的环氧化，以及第一个均相催化的H 2 O 2顺式-二羟基化系统，其周转数最高为420。
• A facile synthesis of vicinal cis-diols from olefins catalyzed by in situ generated Mn_xO_y nanoaggregates
  作者：Diğdem Dalmizrak、Haydar Göksu、Mehmet Serdar Gültekin

  DOI：10.1039/c5ra01646k

  日期：——

  The MnxOy oxide derivatives, mainly Mn₃O₄ nanoaggregates, were generated in situ by KMnO₄/H₂O₂ during the synthesis of vicinal cis-diols from olefins.

  在烯烃合成邻二醇的过程中，主要是通过KMnO₄/H₂O₂在原位生成MnxOy氧化物衍生物，主要是Mn₃O₄纳米聚集体。
• Oxidative cleavage of vicinal diols: IBX can do what Dess–Martin periodinane (DMP) can
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Nidhi Singhal、Kalyan Senapati

  DOI：10.1039/b618135j

  日期：——

  from the results observed with strained and sterically hindered syn 1,2-diols, which undergo oxidative cleavage via a 12-I-5 spirobicyclic periodinane. The use of TFA, a protonating solvent, promotes the formation of the 12-I-5 intermediate for 1,2-diols of all types (sec,sec, sec,tert and tert,tert), leading to efficient oxidative fragmentation.

  IBX表现出与DMP相似的反应性这一事实由应变和空间受阻的syn 1,2-二醇（通过12-I-5螺双环高碘烷进行氧化裂解）观察到的结果证明。使用TFA（质子化溶剂）促进所有类型（仲，仲，仲，叔，叔和叔）的1,2-二醇的12-I-5中间体的形成，从而导致有效的氧化裂解。
• Stability of boronic esters – Structural effects on the relative rates of transesterification of 2-(phenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  作者：Chandra D. Roy、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.10.013

  日期：2007.1

  phenylboronic ester 2-(phenyl)-1,3,2-dioxaborolane with a wide variety of structurally modified diols, have been studied to understand the factors influencing the relative stabilities of boronic esters. It is found that the alkyl substituents on the α-carbons of diols slow down the transesterification, but produce thermodynamically more stable boronic ester. Six-membered boronic esters are thermodynamically

  已研究了非手性环状苯基硼酸酯2-（苯基）-1,3,2-二氧杂硼烷与各种结构改性的二醇的相对反应速率，以了解影响硼酸酯相对稳定性的因素。发现二醇的α-碳上的烷基取代基减慢了酯交换反应，但是产生了热力学上更稳定的硼酸酯。六元硼酸酯在热力学上比其相应的五元类似物稳定。在环状1,2-二醇中，顺式-1,2-环戊二醇可瞬间取代乙二醇，而反式-1,2-环戊二醇则完全不活泼，这表明顺式1,2-二醇的-立体化学是酯交换的先决条件。在1，5-二醇中，二乙醇胺相当快地取代了乙二醇，形成了更稳定的双环螯合物，其中氮通过配位键连接到硼上（如11 B NMR光谱所证明的）。二（乙二醇）的氧原子和2,2'-硫代二乙醇的硫原子无助于从其硼酸酯中置换乙二醇。