(1S,5R)-2-甲基-5-[(2S)-6-甲基-5-庚烯-2-基]双环[3.1.0]己-2-烯 | 58319-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1S,5R)-2-甲基-5-[(2S)-6-甲基-5-庚烯-2-基]双环[3.1.0]己-2-烯
• 英文名称: (1R,5R)-2-methyl-5-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene
• 英文别名: (-)-sesquithujene；Bicyclo(3.1.0)hex-2-ene, 5-(1,5-dimethyl-4-hexenyl)-2-methyl-；(1R)-2-methyl-5-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]bicyclo[3.1.0]hex-2-ene
• CAS: 58319-06-5
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: UCQHFDKBUHCAFR-RBSFLKMASA-N

物化性质

• 沸点：
  257.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.922±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  6.290 (est)
• 保留指数：
  1413;1406

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(1S)-5-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]-2-bicyclo[3.1.0]hex-2-enyl] trifluoromethanesulfonate 、 甲基溴化镁 在 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醚 为溶剂， 以4.6 mg的产率得到(1S,5R)-2-甲基-5-[(2S)-6-甲基-5-庚烯-2-基]双环[3.1.0]己-2-烯
  参考文献：
  名称：

  黄金催化的萜类化合物的倍半萜烯和倍半萜烯家族的正式合成，以及雪松烯和雪松酚的合成。

  摘要：

  描述了通过金催化的Ohloff-Rautenstrauch-型烯炔环异构化的方法简单地进入双环环丙基酮衍生物5和6。通过将非支化的烯丙基锌试剂21不对称地添加到由去质子化的双恶唑啉（BOX）配体22介导的炔基醛17中来制备所需的底物。然后将化合物5和6转化为倍半胱氨酸和倍半熟的不同成员的主体。萜类化合物，尤其是在铁催化的交叉偶联反应的帮助下。由于可以清楚地确定5和6的相对和绝对构型，因此合成样品允许解开各种此类萜类化合物以前未知的立体结构，包括顺式倍半萜烯水合物（33），7-表倍半萜烯（36），倍半萜烯B（37）和环氧倍半萜烯（45）。此外，6的制备也构成了塞得烯（11）和塞多尔（12）的正式全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200801382

文献信息

• Absolute Configuration of 7-<i>epi</i>-Sesquithujene
  作者：Ashot Khrimian、Allard A. Cossé、Damon J. Crook

  DOI：10.1021/np200098z

  日期：2011.6.24

  7-epi-Sesquithujene (1) is a bicyclic sesquiterpene isolated from phoebe oil, an essential oil of the Brazilian walnut tree, Phoebe porosa. It is also produced by stressed ash trees and has been shown to elicit strong electrophysiological responses on emerald ash borer, Agrilus planipennis, antennae. In the course of the development of a synthetic 7-epi-sesquithujene lure for field testing against the emerald ash borer, we found that the absolute configuration of this compound had not been determined. We isolated >95% pure 7-epi-sesquithujene from phoebe oil via successive fractionation and conventional and argentation (HPLC) chromatographies. The specific optical rotation of this compound matched that of a synthetic product of known configuration. We also synthesized two other stereoisomers of sesquithujene and developed a chiral GC method to separate all four. Based on the specific rotation, stereoselective syntheses, and chiral GC analyses, 7-epi-sesquithujene present in phoebe oil and white ash was found to have the 2S,6S,7R absolute configuration.
• A Gold-Catalyzed Entry into the Sesquisabinene and Sesquithujene Families of Terpenoids and Formal Total Syntheses of Cedrene and Cedrol
  作者：Alois Fürstner、Andreas Schlecker

  DOI：10.1002/chem.200801382

  日期：2008.10.20

  into the bicyclic cyclopropyl ketone derivatives 5 and 6 by way of a gold-catalyzed Ohloff-Rautenstrauch-type enyne cycloisomerization is described. The required substrates were prepared by an asymmetric addition of the branched allylzinc reagent 21 to the alkynyl aldehyde 17 mediated by the deprotonated bisoxazoline (BOX) ligand 22. Compounds 5 and 6 were then converted into a host of different members

  描述了通过金催化的Ohloff-Rautenstrauch-型烯炔环异构化的方法简单地进入双环环丙基酮衍生物5和6。通过将非支化的烯丙基锌试剂21不对称地添加到由去质子化的双恶唑啉（BOX）配体22介导的炔基醛17中来制备所需的底物。然后将化合物5和6转化为倍半胱氨酸和倍半熟的不同成员的主体。萜类化合物，尤其是在铁催化的交叉偶联反应的帮助下。由于可以清楚地确定5和6的相对和绝对构型，因此合成样品允许解开各种此类萜类化合物以前未知的立体结构，包括顺式倍半萜烯水合物（33），7-表倍半萜烯（36），倍半萜烯B（37）和环氧倍半萜烯（45）。此外，6的制备也构成了塞得烯（11）和塞多尔（12）的正式全合成。