(2E)-[(2S)-2-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-3,4-二氢-2H-吡咯-5-基][(5S)-5-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-2-吡咯烷基亚基]乙腈 | 105251-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 中文名称: (2E)-[(2S)-2-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-3,4-二氢-2H-吡咯-5-基][(5S)-5-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-2-吡咯烷基亚基]乙腈
• 中文别名: (1S,9S)-1,9-双[(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)甲基]-5-氰基半咕啉；半咕啉手性配体2；(1S,9S)-(-)-1,9-双[(-叔丁基二甲基硅氧基)甲基]-5-氰基半咕啉
• 英文名称: (1S,9S)-1,9-bis<<(tert-butyl)dimethylsilyl>methyl>semicorrin-5-carbonitrile
• 英文别名: (1S,9S)-1,9-bis[[(tert-butyl)dimethylsilyl]methyl]semicorrin-5-carbonitrile；(2E)-2-[(2S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl]-2-[(5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]pyrrolidin-2-ylidene]acetonitrile
• CAS: 105251-52-3
• 化学式: C₂₄H₄₅N₃O₂Si₂
• 分子量: 463.811
• InChiKey: JYNLYWZVXIGLJC-GLHDQHDCSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-77 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.16
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S26,S36

制备方法与用途

用途：用于不对称催化的配体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) acetate monohydrate 、 (2E)-[(2S)-2-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-3,4-二氢-2H-吡咯-5-基][(5S)-5-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-2-吡咯烷基亚基]乙腈 以 甲醇 为溶剂， 以97%的产率得到copper;(2E)-2-[(2S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl]-2-[(5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]pyrrolidin-1-id-2-ylidene]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Semicorrin金属络合物作为对映选择性催化剂。第1部分。手性半corrin配体的合成和一般概念†

  摘要：

  手性配体semicorrin的有效合成被描述（参见6 - 9，方案2和3）。从D-或L-焦谷氨酸（1）开始，容易以对映体纯的形式获得两种对映体。这种半corrins具有几个特征，使其成为用于金属催化反应的对映选择性控制的有吸引力的配体。它们的结构以C 2为特征对称，构象刚性的配体系统和两个与配位球相邻的立体中心。在金属络合物中，位于立构中心的两个取代基可将金属原子从两个相反的方向屏蔽，因此，有望对配位域中发生的反应的立体化学过程产生显着影响。这两种替代物的结构可以很容易地以多种方式进行修饰。一系列的（semicorrinato）铜（II）配合物（见10 - 14，方案4）已被制备，并且在一种情况下（14），所述三维结构已通过X射线分析测定的（图1）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710620
• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸甲酯 在 咪唑 、 锂硼氢 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 76.63h， 生成 (2E)-[(2S)-2-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-3,4-二氢-2H-吡咯-5-基][(5S)-5-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-2-吡咯烷基亚基]乙腈
  参考文献：
  名称：

  Semicorrin金属络合物作为对映选择性催化剂。第1部分。手性半corrin配体的合成和一般概念†

  摘要：

  手性配体semicorrin的有效合成被描述（参见6 - 9，方案2和3）。从D-或L-焦谷氨酸（1）开始，容易以对映体纯的形式获得两种对映体。这种半corrins具有几个特征，使其成为用于金属催化反应的对映选择性控制的有吸引力的配体。它们的结构以C 2为特征对称，构象刚性的配体系统和两个与配位球相邻的立体中心。在金属络合物中，位于立构中心的两个取代基可将金属原子从两个相反的方向屏蔽，因此，有望对配位域中发生的反应的立体化学过程产生显着影响。这两种替代物的结构可以很容易地以多种方式进行修饰。一系列的（semicorrinato）铜（II）配合物（见10 - 14，方案4）已被制备，并且在一种情况下（14），所述三维结构已通过X射线分析测定的（图1）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710620
• 作为试剂：
  描述：

  (Z)-N,3-dimethyl-5-phenylpent-2-enamide 在 sodium tetrahydroborate 、 (2E)-[(2S)-2-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-3,4-二氢-2H-吡咯-5-基][(5S)-5-({[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}甲基)-2-吡咯烷基亚基]乙腈 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙醇 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 68.0h， 以96%的产率得到(S)-N,3-dimethyl-5-phenylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective conjugate reduction of α,β-unsaturated carboxamides with semicorrin cobalt catalysts

  摘要：

  Chiral semicorrin cobalt complexes, prepared in situ from cobalt(II) chloride and the free ligands, are efficient, highly enantioselective catalysts for the conjugate reduction of alpha,beta-unsaturated carboxamides with sodium borohydride. Enantiomeric excesses of up to 99 %, essentially quantitative yields, and high substrate/catalyst ratios (1 000 - 10 000:1) are attractive attributes of this catalytic process.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86123-6

文献信息

• Fritschi, Hugo; Leutenegger, Urs; Pfaltz, Andreas, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 11, p. 1028 - 1029
  作者：Fritschi, Hugo、Leutenegger, Urs、Pfaltz, Andreas

  DOI：——

  日期：——
• Semicorrin Metal Complexes as Enantioselective Catalysts. Part 1. Synthesis of chiral semicorrin ligands and general concepts
  作者：Hugo Fritschi、Urs Leutenegger、Konstantin Siegmann、Andreas Pfaltz、Walter Keller、Christoph Kratky

  DOI：10.1002/hlca.19880710620

  日期：1988.9.28

  symmetry, a conformationally rigid ligand system, and two stereogenic centers adjacent to the coordination sphere. In a metal complex, the two substituents at the stereogenic centers shield the metal atom from two opposite directions and, therefore, are expected to have a pronounced effect on the stereochemical course of a reaction occurring in the coordination sphere. The structure of these two substituents

  手性配体semicorrin的有效合成被描述（参见6 - 9，方案2和3）。从D-或L-焦谷氨酸（1）开始，容易以对映体纯的形式获得两种对映体。这种半corrins具有几个特征，使其成为用于金属催化反应的对映选择性控制的有吸引力的配体。它们的结构以C 2为特征对称，构象刚性的配体系统和两个与配位球相邻的立体中心。在金属络合物中，位于立构中心的两个取代基可将金属原子从两个相反的方向屏蔽，因此，有望对配位域中发生的反应的立体化学过程产生显着影响。这两种替代物的结构可以很容易地以多种方式进行修饰。一系列的（semicorrinato）铜（II）配合物（见10 - 14，方案4）已被制备，并且在一种情况下（14），所述三维结构已通过X射线分析测定的（图1）。