(2R, 3S)-(-)-对甲氧苯基缩水甘油酸甲酯 | 105560-93-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (2R, 3S)-(-)-对甲氧苯基缩水甘油酸甲酯
• 中文别名: (2r,3s)-2,3-环氧基-3-(4-甲氧基苯基)丙酸甲酯；(2R,3S)-(-)-对甲氧苯基缩水甘油酸甲酯；对甲氧苯基缩水甘油酸甲酯；(2R,3S)-甲基3-(4-甲氧基苯基)环氧丙烷-2-羧酸酯
• 英文名称: methyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate
• 英文别名: methyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)oxiranecarboxylate；(2R,3S) trans-3-(4-methoxyphenyl)-glycidic acid methyl ester；methyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)oxirane-2-carboxylate
• CAS: 105560-93-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: CVZUMGUZDAWOGA-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88 °C
• 沸点：
  297.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24,S26,S37/39,S61
• 危险类别码：
  R41
• 海关编码：
  2918990090
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

用途：地尔硫卓中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R, 3S)-(-)-对甲氧苯基缩水甘油酸甲酯 在 氢氧化钾 、 三氯化铁 、 三乙胺 、 2-chloro-1-methylpyridinium sulfate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.58h， 生成 (4-chloro-3-methylphenyl) (2S,3S)-3-(2-aminophenyl)sulfanyl-2-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  First practical resolution of a 3-(4-methoxyphenyl)glycidic acid ester by preferential crystallization and synthesis of diltiazem

  摘要：

  Among the various esters of 3-(4-methoxyphenyl)glycidic acid, 4-chloro-3-methylphenyl ester (+/-)-3 was found to exist as a conglomerate, and could be alternately resolved into (+)- and (-)-3 of >98% ee by a preferential crystallization procedure. Furthermore, a 1,5-benzothiazepine derivative, (+)-6, a significant intermediate of diltiazem, was prepared in one pot in 76% overall yield through the treatment of enantiomerically pure (-)-3 with 2-aminothiophenol followed by a ring closing reaction. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00148-7
• 作为产物：
  描述：

  反式-4-甲氧基肉桂酸 在 叔丁基过氧化氢 、 La-(S)-BINOL-Ph₃AsO 、 4 A molecular sieve 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (2R, 3S)-(-)-对甲氧苯基缩水甘油酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  镧系元素-BINOL配合物催化α，β-不饱和羧酸咪唑化物和酰胺的不对称环氧化

  摘要：

  研究了α，β-不饱和羧酸咪唑化物和简单酰胺的高度对映选择性催化不对称环氧化反应。在5-10 mol％的镧系元素-BINOL配合物的存在下，反应在高底物普遍性下可顺利进行。特别地，在α，β-不饱和酰胺的情况下，几乎具有完美的对映选择性（> 99％ee）。相应的环氧化物已成功转化为多种类型的有用手性化合物，例如α，β-环氧酯，α，β-环氧酰胺，α，β-环氧醛，α，β-环氧β-酮酸酯，α-和β-羟基羰基化合物。进行B3LYP密度泛函研究以预测底物反应性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.06.010

文献信息

• Arabinose-Derived Ketones as Catalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Tony K. M. Shing、Gulice Y. C. Leung、To Luk

  DOI：10.1021/jo050928f

  日期：2005.9.1

  Readily available arabinose-derived ketones, containing a tunable butane-2,3-diacetal as the steric blocker, displayed increasing enantioselectivity (up to 90% ee) with the size of the acetal alkyl group in catalytic asymmetric epoxidation of trans-disubstituted and trisubstituted alkenes. The stereochemical communication between our ketone catalysts and the alkene substrates is mainly due to steric

  现成的阿拉伯糖衍生的酮，包含可调节的2,3-丁烷作为空间阻滞剂，在反式-二取代和三取代的催化不对称环氧化反应中，随着乙缩醛烷基大小的增加，对映选择性增加（最多90％ee）。烯烃。我们的酮催化剂与烯烃底物之间的立体化学连通主要是由于空间效应，而涉及底物和催化剂的苯基之间的π-π相互作用的电子效应在我们的系统中似乎不起作用。
• Phenylaminopropanol derivatives and methods of their use
  申请人：Kim Younghee Callain

  公开号：US20050222148A1

  公开（公告）日：2005-10-06

  The present invention is directed to phenylaminopropanol derivatives of formula I: or a pharmaceutically acceptable salt thereof, compositions containing these derivatives, and methods of their use for the prevention and treatment of conditions ameliorated by monoamine reuptake including, inter alia, vasomotor symptoms (VMS), sexual dysfunction, gastrointestinal and genitourinary disorders, chronic fatigue syndrome, fibromylagia syndrome, nervous system disorders, and combinations thereof, particularly those conditions selected from the group consisting of major depressive disorder, vasomotor symptoms, stress and urge urinary incontinence, fibromyalgia, pain, diabetic neuropathy, and combinations thereof.

  本发明涉及式I的苯胺丙醇衍生物： 或其药学上可接受的盐，含有这些衍生物的组合物，以及它们用于通过单胺再摄取改善的症状的预防和治疗方法，包括但不限于血管运动症状（VMS）、性功能障碍、胃肠道和泌尿系统疾病、慢性疲劳综合征、纤维肌痛综合征、神经系统疾病，以及其中的组合，特别是从包括重性抑郁障碍、血管运动症状、压力性和切勿性尿失禁、纤维肌痛、疼痛、糖尿病性神经病变以及其中的组合的一组中选择的那些症状。
• Effect of α-fluorination on asymmetric epoxidation of trans-olefins using α-fluorinated cyclohexanone dioxiranes
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Loı̈c Jierry、Hassan Norouzi-Arasi、Daryush Tahmassebi

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.04.007

  日期：2004.9

  Curtin–Hammett principle holds. Conformation K2 with axial fluorine having been found to be more reactive, the inversion of configuration observed for the epoxides obtained with ketones 3e–6e (compared with ketones 3a–6a) could be rationalized from competitive reactions of K2 and K1 conformations leading to simultaneous production of both (−) and (+) epoxides in the case of ketones 3e–6e.

  的环氧化反-β -甲基苯乙烯，反式-芪和反式-甲基p -methoxycinnamate使用来自α氟环己酮的两个对映体纯非对映体的手性衍生的双环氧乙烷，（2小号，5 - [R - ）3a中-图6a和（2 - [R，5 - [R）-研究并比较了3e – 6e。从（6 S，5 R）-D5a和（2 R，5 R）-D5e构象互转换的HF / 6–31G ∗级别的从头算计算发现二恶英类化合物由于α-氟原子，在（2 S，5 R）-D5a的情况下，构象异构体K1更稳定，而在（2 R，5 R）-的情况下，构象异构体K2更稳定。D5e。但是，在两种情况下，更稳定的构象异构体K1和K2都会经历快速的相互转换。因此，基于缓慢的环氧化反应和六元环二氧杂环己酮的快速环反转，科廷-汉密特原理成立。构型K2在发现轴向氟具有更高的反应性的情况下，可以通过K2和K1构象的竞争反应合理化酮3e - 6e（与酮3a - 6a相
• Bioresolution Production of (2R,3S)-Ethyl-3-phenylglycidate for Chemoenzymatic Synthesis of the Taxol C-13 Side Chain by Galactomyces geotrichum ZJUTZQ200, a New Epoxide-Hydrolase-Producing Strain
  作者：Chun Wei、Jinlong Ling、Honglei Shen、Qing Zhu

  DOI：10.3390/molecules19068067

  日期：——

  racemic ethyl 3-phenylglycidate (rac-EPG) for producing (2R,3S)-ethyl-3-phenylglycidate ((2R,3S)-EPG). G. geotrichum ZJUTZQ200 was verified to be able to afford high enantioselectivity in whole cell catalyzed synthesis of this chiral phenylglycidate synthon. After the optimization of the enzymatic production and bioresolution conditions, (2R,3S)-EPG was afforded with high enantioselectivity (e.e.S >

  新分离出的含有环氧化物水解酶的土霉半乳杆菌 ZJUTZQ200 菌株用于分解外消旋 3-苯基缩水甘油酸乙酯 (rac-EPG)，用于生产 (2R,3S)-3-苯基缩水甘油酸乙酯 ((2R,3S)-EPG)。G. geotrichum ZJUTZQ200 被证实能够在全细胞催化合成这种手性苯基缩水甘油酸合成子中提供高对映选择性。在优化酶促生产和生物拆分条件后，(2R,3S)-EPG 在反应 8 小时后具有高对映选择性（eeS > 99%，E > 49）。发现共溶剂、pH 缓冲溶液和底物/细胞比对 G. geotrichum ZJUTZQ200 的生物分辨率有显着影响。基于生物拆分产物 (2R,3S)-EPG，紫杉醇的侧链乙基 (2R,
• Cyclohexanones derived from dihydrocarvone as precursor of chiral dioxiranes for epoxidation of olefins
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Loïc Jierry、Paolo Lupattelli、Paolo Bovicelli、Roberto Antonioletti

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.089

  日期：2004.12

  enantioselectivities in all cases. It was also shown that protic substituents (hydroxyl groups) provide a decrease in enantioselectivity in the case of cinnamates probably because of H-bonding dioxirane-substrate. It is noted that the absolute configurations of the various epoxides obtained hold with the usual model involving a spiro-approach on the dioxirane conformation C1 having the α-fluorine axial

  制备了由可商购获得的（+）-二氢香芹酮衍生的具有轴向α-氟原子和C8处除氟以外的取代基的新酮，并将其用于反式二苯乙烯，反式对甲氧基肉桂酸甲基酯，反式的环氧化反应肉桂醇及其衍生物。发现在所有情况下，用含氧原子的取代基取代C 8处的H都增加了对映选择性。还显示了在肉桂酸酯的情况下，质子取代基（羟基）使对映选择性降低，这可能是由于H键合的二环氧乙烷底物引起的。应当注意，所获得的各种环氧化物的绝对构型在涉及具有α-氟轴向的二环氧乙烷构象C1上的螺线近似的通常模型中保持不变。此外，在所有情况下都可以使用亚化学计量的酮（0.3当量），因为这些酮不会发生Baeyer-Villiger氧化并被回收。

表征谱图