(3-氧代丁基)丙二腈 | 136634-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (3-氧代丁基)丙二腈
• 英文名称: 2-(3-Oxo-butyl)-malononitrile
• 英文别名: (3-Oxobutyl)propanedinitrile；2-(3-oxobutyl)propanedinitrile
• CAS: 136634-48-5
• 化学式: C₇H₈N₂O
• 分子量: 136.153
• InChiKey: QVKCWJSACKDYLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-phenylbut-2-enyl carbonate 、 (3-氧代丁基)丙二腈 在 三乙烯二胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 三乙基硼 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-(3-oxobutyl)-2-(2-phenylbut-3-en-2-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基烷基化反应对全碳四元中心的对映选择性合成

  摘要：

  公开了第一个对映选择性过渡金属催化的烯丙基烷基化反应的开发，该反应可提供带有邻位全碳四元中心的无​​环产物。铱催化的烯丙基烷基化反应对一系列丙二腈衍生的亲核试剂和三取代的烯丙基亲电试剂具有出色的收率和选择性。通过一系列不同的化学和非对映选择性产物转化来探索这些空间拥挤产物的效用，以提供许多极有价值的，功能密集的构建基块，包括那些包含邻近的全碳四元立体中心的结构基块。

  DOI：

  10.1002/anie.201804820
• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 、 丙二腈 在 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide 作用下， 反应 0.5h， 以95%的产率得到(3-氧代丁基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  离子液体作为催化剂和溶剂：碱性离子液体[bmIm] OH对活性亚甲基化合物的迈克尔加成和烷基化的显著作用

  摘要：

  碱性离子液体1-甲基-3-丁基咪唑鎓氢氧化物[bmIm] OH催化活性亚甲基化合物与共轭酮，羧酸酯和腈的迈克尔加成反应。它进一步催化将硫醇添加到α，β-炔基酮上，并使1,3-二羰基和-二氰基化合物烷基化。α，β-不饱和酮的迈克尔加成反应以通常的方式进行，得到单加成产物，而α，β-不饱和酯和腈的加成仅导致双加成产物。α，β-炔基酮与硫醇进行双重共轭加成，生成β-酮基1,3-二硫代衍生物。在烷基化反应中，无环的1，3-二酮被单烷基化，而环状酮在相同条件下进行二烷基化。所有这些反应均在没有任何有机溶剂的情况下进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.077

文献信息

• Base catalytic activity of alkaline earth MOFs: a (micro)spectroscopic study of active site formation by the controlled transformation of structural anions
  作者：P. Valvekens、D. Jonckheere、T. De Baerdemaeker、A. V. Kubarev、M. Vandichel、K. Hemelsoet、M. Waroquier、V. Van Speybroeck、E. Smolders、D. Depla、M. B. J. Roeffaers、D. De Vos

  DOI：10.1039/c4sc01731e

  日期：——

  The selective decomposition of structural nitrate anions in alkaline earth MOFs generates highly dispersed base sites with catalytic applications.

  在碱土金属MOFs中对结构硝酸根离子进行选择性分解，产生高度分散的碱性基位点，具有催化应用。
• Synergistic Noncovalent Catalysis Facilitates Base-Free Michael Addition
  作者：Jianzhu Wang、Tom A. Young、Fernanda Duarte、Paul J. Lusby

  DOI：10.1021/jacs.0c08639

  日期：2020.10.14

  Carbon-Carbon bond forming processes that involve the deprotonation of a weakly acidic C-H pro-nucleophile using a strong Brønsted base are central to synthetic methodology. Enzymes also catalyze C-C bond formation from weakly C-H acidic substrates, however, they accomplish this at pH 7 using only collections of non-covalent interactions. Here we show that a simple, bio-inspired synthetic cage catalyzes

  涉及使用强布朗斯台德碱对弱酸性 CH 亲核试剂进行去质子化的碳-碳键形成过程是合成方法的核心。酶也催化弱 CH 酸性底物形成 CC 键，然而，它们在 pH 7 时仅使用非共价相互作用的集合来实现这一点。在这里，我们展示了一个简单的、受生物启发的合成笼催化迈克尔加成反应，仅使用库仑和其他弱相互作用来激活各种亲核试剂和亲电试剂。笼子的阴离子稳定特性促进了自发的亲核试剂去质子化，表明酸度增强相当于几个 pKa 单位。使用第二种非共价试剂 - 市售的 18-crown-6 - 促进了几个具有挑战性的迈克尔伙伴的催化无碱添加。
• Rhodium-catalyzed michael additions of activated nitriles to α,β - unsaturated esters
  作者：Stefano Paganelli、Alberto Sehionato、Carlo Botteghi

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85092-j

  日期：1991.6

  The Michael additions of activated nitriles to methyl acrylate (MA) and methyl vinyl ketone (MVK) proceeds with fair to high yields (46–92%) in the presence of catalytic amount of HRh(CO)(PPh3)31 under mild eaction conditions.

  在温和的条件下，在催化量的HRh（CO）（PPh 3）3 1的存在下，将活化腈向迈克尔丙烯酸（MA）和甲基乙烯基酮（MVK）的迈克尔加成反应，可得到中等至高收率（46–92％）。行动条件。
• Metal-dioxidoterephthalate MOFs of the MOF-74 type: Microporous basic catalysts with well-defined active sites
  作者：Pieterjan Valvekens、Matthias Vandichel、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck、Dirk De Vos

  DOI：10.1016/j.jcat.2014.06.006

  日期：2014.8

  The hybrid frameworks M(2)dobdc (dobdc(4-) = 2,5-dioxidoterephthalate, M2+ = Mg2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ and Zn2+), commonly known as CPO-27 or MOF-74, are shown to be active catalysts in base-catalyzed reactions such as Knoevenagel condensations or Michael additions. Rather than utilizing N-functionalized linkers as a source of basicity, the intrinsic basicity of these materials arises from the presence of the phenolate oxygen atoms coordinated to the metal ions. The overall activity is due to a complex interplay of the basic properties of these structural phenolates and the reactant binding characteristics of the coordinatively unsaturated sites. The nature of the active site and the order of activity between the different M(2)dobdc materials were rationalized via computational efforts; the most active material, both in theory and in experiment, is the Ni-containing variant. The basicity of Ni(2)dobdc was experimentally proven by chemisorption of pyrrole and observation by IR spectroscopy. (C) 2014 Elsevier Inc. All rights reserved.
• [EN] POLYMER SUPPORTED BORON CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING MICHAEL ADDITION REACTION PRODUCT USING THAT CATALYST<br/>[FR] CATALYSEUR À BASE DE BORE SUPPORTÉ SUR UN POLYMÈRE ET PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN PRODUIT DE LA RÉACTION D'ADDITION DE MICHAËL UTILISANT CE CATALYSEUR
  申请人：JAPAN SCIENCE & TECH AGENCY

  公开号：WO2011111460A1

  公开（公告）日：2011-09-15

  【課題】本発明は、マイケル付加反応へ応用することのできるホウ素を高分子に固定化した高分子担持ホウ素触媒及びこの高分子担持ホウ素触媒を用いてマイケル付加反応により炭素－炭素付加生成物を製造する方法を提供する。【解決手段】本発明の高分子担持ホウ素触媒は、ＮａＢＨ４などのホウ素化合物をスチレン系高分子に担持させて成る。この高分子担持ホウ素触媒の存在下液相で、（ａ）ＣＨ２（Ｒ１）２（式中、Ｒ１は、ＣＯＲ７（式中、Ｒ７は炭化水素基を表す。）、－ＮＯ２、－ＣＮなどの電子求引性基を表す。）で表される求核剤と、（ｂ）ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＯＲ９）（式中、Ｒ９は炭化水素基を表す。）で表されるビニル化合物とを反応させて、マイケル付加反応によりＣＨ（Ｒ１）２－ＣＨ２－ＣＨ２（ＣＯＲ９）（式中、Ｒ１、Ｒ９は上記と同じ。）で表される付加生成物を製造する。