(3aR,6R,6aR)-6-(羟基甲基)螺[6,6a-二氢-3aH-呋喃并[4,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-2,1'-环己烷]-4-酮 | 27304-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (3aR,6R,6aR)-6-(羟基甲基)螺[6,6a-二氢-3aH-呋喃并[4,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-2,1'-环己烷]-4-酮
• 中文别名: 2,3-亚环己基-D-核糖酸γ-内酯；2,3-亚环己基-D-核酸γ-内酯
• 英文名称: 2,3-O-Cyclohexylidene-D-ribono-1,4-lactone
• 英文别名: 2,3-O-cyclohexylidene-γ-D-ribonolactone；(±)-2,3-O-cyclohexylidene-ribonolactone；(3aR,6R,6aR)-6-(hydroxymethyl)spiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-4-one
• CAS: 27304-20-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: PPHFUIUOGMRDON-IWSPIJDZSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-133 °C(lit.)
• 沸点：
  424.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、二氯甲烷、
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6R,6aR)-6-(羟基甲基)螺[6,6a-二氢-3aH-呋喃并[4,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-2,1'-环己烷]-4-酮 在 sodium hydroxide 、 sodium periodate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.17h， 以96%的产率得到(2R,3S)-2,3,4-三羟基-gamma-丁内酯2,3-环己基缩酮
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of D-Ribonolactone from D-Ribose by Pyridinium Chlorochromate Oxidation

  摘要：

  2,3-O-Cyclohexylidene-D-ribonolactone 由 2,3-O-cyclohexylidene-D-ribose 直接通过氯铬酸吡啶鎓（PCC）氧化制备而成，收率为 55-60%。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26609
• 作为产物：
  描述：

  卡培他滨杂质25 在 硫酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (3aR,6R,6aR)-6-(羟基甲基)螺[6,6a-二氢-3aH-呋喃并[4,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-2,1'-环己烷]-4-酮
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of D-Ribonolactone from D-Ribose by Pyridinium Chlorochromate Oxidation

  摘要：

  2,3-O-Cyclohexylidene-D-ribonolactone 由 2,3-O-cyclohexylidene-D-ribose 直接通过氯铬酸吡啶鎓（PCC）氧化制备而成，收率为 55-60%。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26609

文献信息

• L-Erythruronic Acid Derivatives as Building Blocks for Nucleoside Analogs. Synthesis of 4?-C-Aryl-D-ribonucleosides
  作者：Dieter Beer、Roger Meuwly、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19820650828

  日期：1982.12.15

  hydride shifts during formation of 10 and 11. Reaction of 6 with methcoxymethoxyphenyllithium gave the lactones 18 and 19. The L-lyxo isomer 19 was transformed in high yields into the D-ribo lactone 18. Compound 10 was transformed into the adenosine analoge 24 by reduction with Diisobutylaluminium hydride, hydrolysis, acetylation and nucleoside synthesis according to Vorbrüggen (Scheme 3). Its structure was

  2，3- ö亚环己基- L-erythruronic酸（6）在从d-核糖酸内酯83％产率获得（7） ，用溴化phenvlmagnesium处理，得到d核糖和L-来苏衍生物10和11以高收率（方案1和2）。非对映选择性取决于温度和操作模式（表1）。10和11的绝对构型是通过与（R）-和（S）苯基乙二醇（17和16）分别形成的过程中不包括分子内氢化位移10和11反应6与methcoxymethoxyphenyllithium得到内酯18和19所述的L-来苏异构体19被转化以高产率成D-核糖内酯18。根据Vorbrüggen，通过用二异丁基铝氢化物还原，水解，乙酰化和核苷合成，将化合物10转化为腺苷类似物24（方案3）。从其UV，NMR推导其结构。和CD。数据和异亚丙基衍生物的数据25。类似地，将18转化为腺苷类似物29和异亚丙基衍生物30。
• 一种新的合成瑞德西韦的合成方法
  申请人：上海茂晟康慧科技有限公司

  公开号：CN113248538A

  公开（公告）日：2021-08-13

  本发明公开了一种新的合成瑞德西韦的合成方法。本发明合成方法以D‑核糖作为原料，经氧化、环已酮保护、硅烷化保护、取代、取代、脱保护、偶联、脱保护等一系列反应合成瑞德西韦。本发明同时在后处理操作方面进行了优化，具有反应时间短，产率高，成本低，适合工业化生产等优点。本发明所涉及的瑞德西韦结构为：
• 4'-Modified analogs of aristeromycin and neplanocin A: synthesis and inhibitory activity toward S-adenosyl-L-homocysteine hydrolase
  作者：Michael S. Wolfe、Younha Lee、William J. Bartlett、David R. Borcherding、Ronald T. Borchardt

  DOI：10.1021/jm00088a013

  日期：1992.5

  The carbocyclic adenosine analogues aristeromycin and neplanocin A both display significant S-adenosyl-L-homocysteine (AdoHcy) hydrolase inhibitory activity and broad-spectrum antiviral effects. Since phosphorylation of the 4'-hydroxymethyl substituent has been implicated with the cytotoxicity of these compounds, various analogues modified at this position were synthesized utilizing a key cyclopentenone

  碳环腺苷类似物aristeromycin和neplanocin A均显示出显着的S-腺苷-L-高半胱氨酸（AdoHcy）水解酶抑制活性和广谱抗病毒作用。由于4′-羟甲基取代基的磷酸化与这些化合物的细胞毒性有关，因此利用关键的环戊烯酮中间体3合成了在该位置修饰的各种类似物，所述中间体可以衍生自天然手性库的几个成员。对环戊烯酮3与有机铜酸盐试剂进行高度立体选择性的缀合物加成，然后将如此形成的1,4-加合物轻松修饰为相应的4'-修饰的阿霉素。或者，用甲亚磺酰氯淬灭有机铜酸酯共轭物加成物的烯醇盐中间体，然后热解syn消除，形成4′-修饰的奈普兰霉素A中间体。最终化合物中的三个（1b，1c和1e）在纳摩尔范围内显示出对AdoHcy水解酶的抑制活性。
• Synthesis of the tetrahydrofuran unit of varitriol and γ-butyrolactones from 5-oxabicyclo[2.1.1]hexane derivative via oxidative cleavage reactions
  作者：Surendra H. Mahadevegowda、Faiz Ahmed Khan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.082

  日期：2014.4

  synthesis of marine-derived antitumor natural product varitriol from a 5-oxabicyclo[2.1.1]hexane derivative is described. A tetrahydrofuran unit of varitriol embedded with four contiguous stereocenters was synthesized with an overall yield of 10.2% in 11 steps from an oxa-bicyclic system. An unprecedented oxidative cleavage reaction involving scissoring of two CC bonds at oxa-quaternary carbon of THFs leading

  描述了由5-氧杂双环[2.1.1]己烷衍生物正式合成海洋衍生的抗肿瘤天然产物varitriol。从氧杂双环系统分11步合成了具有四个连续立构中心的四氢呋喃单元的水三醇，其总产率为10.2％。据报道，空前的氧化裂解反应涉及在THF的oxa-季碳上剪断两个CC键，导致生成γ-丁内酯，并提出了一个合理的机理。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF ADVANCED INTERMEDIATE FOR ERIBULIN SYNTHESYS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'INTERMÉDIAIRE AVANCÉ POUR LA SYNTHÈSE D'ÉRIBULINE
  申请人：EUROFINS CDMO ALPHORA INC

  公开号：WO2022094711A1

  公开（公告）日：2022-05-12

  Disclosed is a process of preparation of a compound of formula 13, and intermediates prepared and used in the preparation of the compound of formula 13.

  本发明涉及一种制备式13化合物的方法，以及在制备式13化合物过程中制备和使用的中间体。