(4S)-2,5-二氧代-4-(苯基甲基)-3-恶唑烷羧酸苄酯 | 25613-60-9

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 苯丙氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4S)-2,5-二氧代-4-(苯基甲基)-3-恶唑烷羧酸苄酯
• 中文别名: Z-L-苯丙氨酸-N-酸酐
• 英文名称: Nα-carbobenzyloxy-L-phenylalanine N-carboxanhydride
• 英文别名: (S)-Benzyl 4-benzyl-2,5-dioxooxazolidine-3-carboxylate；benzyl (4S)-4-benzyl-2,5-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 25613-60-9
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₅
• 分子量: 325.321
• InChiKey: XGEVCUXPCGZQLQ-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-109 °C
• 沸点：
  451.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2,5-二氧代-4-(苯基甲基)-3-恶唑烷羧酸苄酯 在 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (3S)-3-[[(benzyloxy)carbonyl]amino]-2-oxo-4-phenylbutanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由UNCA合成氰基酮基膦酸酯，β-氨基-α-酮基酯的前体

  摘要：

  由N-氨基甲酸酯保护的α-氨基酸N-羧基酸酐（UNCA）通过与氰基甲基三苯基chloride氯化物反应，以高收率合成了N-保护氨基酸的氰基亚甲基三苯基膦。这些化合物是α-酮酯的前体，它们是模拟酶抑制剂中四面体过渡态的候选物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01504-4
• 作为产物：
  描述：

  L-phenylalanine sodium salt 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 N,N-二甲基苄胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4S)-2,5-二氧代-4-(苯基甲基)-3-恶唑烷羧酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  一种用于氨基甲酸酯保护的α-氨基酸N-羧酸酐合成的微流快速双重活化方法

  摘要：

  本研究证明了 α-氨基酸N-羧酸酐和氯甲酸烷基酯的组合在微流中合成氨基甲酸乙酯保护的 α-氨基酸N-羧酸酐时的快速双重活化（10 秒，20 °C）反应堆。成功的关键是结合使用两种胺，在适当的时机激活两种底物。根据α-氨基酸N-羧酸酐中侧链的空间体积，将三种胺i- Pr 2 NEt、Me 2 NBn或N-乙基吗啉与吡啶一起使用。多种16位氨基甲酸酯保护的α-氨基酸N-羧酸酐以高产率合成。基于使用微流反应器通过闪速混合技术测量胺存在下α-氨基酸N-羧酸酐和氯甲酸烷基酯的时间依赖性（0.5 至 10 秒）减少，研究了胺的作用。有人提出，与本研究中检测的酰基铵阳离子相比，原位产生的酰基吡啶鎓阳离子具有高活性并且不太容易引起不希望的分解。因此，即使在非常低的浓度下，酰基吡啶鎓阳离子也促进了所需的偶联反应。

  DOI：

  10.1039/d2ob00167e

文献信息

• Synthesis of chiral N-protected α-amino aldehydes by reduction of N-protected N-carboxyanhydrides (UNCAs)
  作者：Jean-Alain Fehrentz、Catherine Pothion、Jean-Christophe Califano、Albert Loffet、Jean Martinez

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88419-6

  日期：1994.11

  A facile one step synthesis of a wide variety of N-protected (Boc, Z, Fmoc) α-amino aldehydes under mild conditions is described. Pure N-protected (Boc, Z, Fmoc) α-amino aldehydes were obtained in high yields by reduction of N-protected (Z, Boc, Fmoc)-N-carboxyanhydrides (UNCAs) with equivalent amounts of lithium tris(tertbutoxy)aluminium hydride [LiAlH(O-t-Bu)3] or lithium tris[(3-ethyl-3-pentyl)oxy]aluminium

  描述了在温和条件下容易地一步合成多种N-保护的（Boc，Z，Fmoc）α-氨基醛的方法。通过用等量的三（叔丁氧基）锂铝还原N-保护的（Z，Boc，Fmoc）-N-羧基酸酐（UNCA），可以高收率获得纯N-保护的（Boc，Z，Fmoc）α-氨基醛。氢化物[LiAlH（Ot-Bu）3 ]或氢化三[（3-乙基-3-戊基）氧基]氢化铝锂（LTEPA）作为溶剂。该反应简单，快速并且进行时没有可检测的外消旋作用。
• Synthesis of N-protected γ-amino-β-keto-esters from urethane N-carboxyanhydrides (UNCAs)
  作者：Marielle Paris、Jean-Alain Fehrentz、Annie Heitz、Albert Loffet、Jean Martinez

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01973-9

  日期：1996.11

  N-protected γ-amino-β-keto-esters were synthesized from the corresponding N-protected N-carboxyanhydride (UNCAs) by reaction with the lithium enolate of ethyl acetate in good yields. These compounds are precursors of statine derivatives.

  通过与乙酸乙酯的烯醇锂反应，由相应的N-保护的N-羧基酸酐（UNCA）合成N-保护的γ-氨基-β-酮酸酯。这些化合物是他汀类衍生物的前体。
• Rapid, one-pot synthesis of urethane-protected tripeptides
  作者：Yun-Fei Zhu、William D. Fuller

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02391-n

  日期：1995.2

  Urethane-protected tripeptides are synthesized in solution, without isolation or purification of intermediates, using urethane-protected N-carboxyanhydrides as coupling reagents and hydrogenation for removal of N-protection.

  氨基甲酸酯保护的三肽是在溶液中合成的，无需分离或纯化中间体，使用氨基甲酸酯保护的N-羧基酸酐作为偶联剂并进行氢化以去除N-保护。
• Synthesis of N-urethane protected α-alkyl-γ-amino-β-keto-esters from urethane N-carboxyanhydrides (UNCAs)
  作者：Marielle Paris、Jean-Alain Fehrentz、Annie Heitz、Jean Martinez

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00026-4

  日期：1998.3

  N-protected α-alkyl-γ-amino-β-keto-esters were synthesized from the corresponding N-urethane protected N-carboxyanhydride (UNCAs) by reaction with lithium enolates in fairly good yields. These compounds are candidates for mimicking the transition state analogue in enzyme inhibitors. They constitute, however, interesting and diverse building blocks for using in combinatorial chemistry.

  N-保护的α-烷基-γ-氨基-β-酮酸酯是由相应的N-氨基甲酸酯保护的N-羧基酸酐（UNCA）通过与烯醇锂反应合成的，收率很高。这些化合物是模拟酶抑制剂中过渡态类似物的候选物。但是，它们构成了用于组合化学的有趣且多样化的构建基块。
• Practical Syntheses of Chiral α-Amino Acids and Chiral Half-Esters by Kinetic Resolution of Urethane-Protected α-Amino Acid <i>N</i>-Carboxyanhydrides and Desymmetrization of Cyclic <i>meso</i>-Anhydrides with New Modified Cinchona Alkaloid Catalysts
  作者：Yutaka Ishii、Ryosuke Fujimoto、Masafumi Mikami、Satoshi Murakami、Yasushi Miki、Yoshiro Furukawa

  DOI：10.1021/op700023h

  日期：2007.5.1

  The large-scale applications of the kinetic resolution of urethane-protected α-amino acid N-carboxyanhydrides (UNCAs) and the desymmetrization of cyclic meso-anhydrides using modified cinchona alkaloids are described. These asymmetric reactions are effective organocatalytic methods for the synthesis of chiral α-amino acids 6 and chiral half-esters 2 on an industrial scale, because the organocatalyst

  描述了氨基甲酸酯保护的α-氨基酸N-羧基酐（UNCA）的动力学拆分的大规模应用和使用改性金鸡纳生物碱对环状内消旋酸酐的脱对称化。这些不对称反应是在工业规模上合成手性α-氨基酸6和手性半酯2的有效有机催化方法，因为有机催化剂的回收和产物纯化可以通过简单的萃取程序进行，而无需色谱纯化步骤。改性金鸡纳生物碱催化剂（DHQD）2 AQN和（DHQ）2正如邓和同事所报道的，AQN尚不容易获得，因此不适合工业规模的合成。制备了各种O-烷基化的奎尼丁和奎宁衍生物，并筛选了用醇动力学拆分苯丙氨酸UNCA的催化剂。发现容易制备的O-炔丙基奎尼丁（OPQD）和O-炔丙基奎尼丁（OPQ）是高度对映选择性和实用的催化剂。这些新的催化剂施加到的手性炔丙基甘氨酸的合成24和BAY10-8888 / PLD-118，关键中间体26，在工业规模上，通过UNCA的动力学拆分22和环状的desymmetrization内消旋-酸酐25。