庚醛二甲基缩醛 | 10032-05-0

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 缩羰基类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 庚醛二甲基缩醛
• 中文别名: 庚醛二甲缩醛；1,1-二甲氧基庚烷；庚醛缩二甲醇
• 英文名称: 1,1-dimethoxyheptane
• 英文别名: heptanal dimethyl acetal
• CAS: 10032-05-0
• 化学式: C₉H₂₀O₂
• mdl: MFCD00014908
• 分子量: 160.257
• InChiKey: BBMCNYFBAIUERL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183 °C760 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.832 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  136 °F
• LogP：
  2.74
• 物理描述：
  colourless oily liquid with a green, herbaceous, somewhat nutty odour
• 溶解度：
  insoluble in water; soluble in organic solvents, oils
• 折光率：
  1.405-1.415
• 保留指数：
  1069;1063
• 稳定性/保质期：
  性质为无色液体，具有类似核桃的香气。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  2
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3
• 海关编码：
  2911000000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3

制备方法与用途

毒性：GRAS（FEMA）。

使用限量：

• 饮料：0.1～0.13 mg/kg
• 冷饮、糖果、焙烤制品：0.25 mg/kg
• 调味品：1.0 mg/kg

适量为限（FDA，§172．515，2001）。

生产方法： 以庚醛和甲醇为原料，在氯化氢存在下经缩合反应制取。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-羟基辛醛二甲基缩醛	2-hydroxyoctanal dimethyl acetal	65644-37-3	C10H22O3	190.283

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2-Brom-oenanthaldehyd-dimethylacetal	18207-18-6	C9H19BrO2	239.153

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  庚醛二甲基缩醛 在 chromium (VI) oxide 、 air 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 9.0h， 以74%的产率得到庚酸
  参考文献：
  名称：

  Magtrieve™：一种在中性条件下用于乙缩醛和缩酮的脱保护/氧化的新试剂

  摘要：

  Magtrieve TM可用于缩醛和缩酮的脱保护或在中性条件下直接氧化为羧酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01188-0
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基辛醛二甲基缩醛 在 四乙基对甲苯磺酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.4h， 以67%的产率得到庚醛二甲基缩醛
  参考文献：
  名称：

  Shono, Tatsuya; Matsumura, Yoshihiro; Inoue, Kenji, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 73 - 78

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Two-way homologation of aliphatic aldehydes: Both one-carbon shortening and lengthening via the same intermediate
  作者：Jae Won Yoo、Youngran Seo、Jong Beom Park、Young Gyu Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130883

  日期：2020.2

  Aliphatic aldehydes can be homologated to both one-carbon shorter and one-carbon longer homologous carbonyl compounds through the 2–4 steps of reactions via the same intermediates, β,γ-unsaturated α-nitrosulfones, prepared from the proline-catalyzed sequential reactions of several aliphatic aldehydes with phenylsulfonylnitromethane. While the oxidative cleavage of the key intermediates gave one-carbon

  脂肪醛可通过相同的中间体β，γ-不饱和α-硝基砜，经脯氨酸催化的连续反应制备的相同中间体，通过2–4个反应，与一碳短和一碳长的同源羰基化合物同源。几种脂肪醛与苯磺酰基硝基甲烷。当关键中间体的氧化裂解得到一碳较少的同源羰基化合物时，相同关键中间体的还原随后被氧化产生了更多一碳的同源羰基化合物。
• Synthesis of dimethyl acetals. diethyl acetals. and cyclic acetals catalyzed by aminopropylated silica gel hydrochloride (APSG-HCL)
  作者：F. Gasparrini、M. Giovannoli、D. Misiti、G. Palmieri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91796-x

  日期：1984.1

  The aminopropylated Silica-Gel hydrochloride (APSG.HCl) proved to be an efficient catalyst for the rapid conversion of carbonyl compounds in the corresponding acetals with high yields and in mild and selective conditions. In addition to the obvious advantages offered by heterogeneous catalysis, the present method results very useful when the presence of a weakly-acidic function chemically bonded on

  氨基丙基化的二氧化硅-凝胶盐酸盐（APSG.HCl）被证明是在相应的缩醛中以高收率和温和选择性条件快速转化羰基化合物的有效催化剂。除了非均相催化提供的明显优点外，当在催化剂表面化学键合弱酸性官能团（烷基铵盐）时，本方法的结果也非常有用。是必需的（含有在酸性介质中不稳定的功能的化合物）。
• Er(OTf)₃as a Mild Cleaving Agents for Acetals and Ketals
  作者：Antonio Procopio、Renato Dalpozzo、Antonio De Nino、Loredana Maiuolo、Monica Nardi、Antonio Tagarelli

  DOI：10.1055/s-2004-815941

  日期：——

  Er(OTf) 3 is proposed as a very gentle Lewis acid catalyst in a chemoselective method for the cleavage of alkyl and cyclic acetals and ketals at room temperature in wet nitromethane is presented.

  Er(OTf) 3 被提议作为一种非常温和的路易斯酸催化剂，用于在室温下在湿硝基甲烷中裂解烷基和环状缩醛和缩酮的化学选择性方法。
• Cyanotrimethylsilane as a versatile reagent for introducing cyanide functionality
  作者：Kiitiro Utimoto、Yukio Wakabayashi、Takafumi Horiie、Masaharu Inoue、Yuho Shishiyama、Michio Obayashi、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88595-1

  日期：1983.1

  Cyanotrimethylsilane adds to some ⇌,β-unsaturated ketones in conjugate manner under the catalytic action of Lewis acids such as triethylaluminium, aluminium chloride, and SnCl2. Hydrolysis of the products gives β-cyano ketones which are identical to the hydrocyanated products of the starting enones. The title silicon reagent reacts with acetals and orthoesters under the catalytic action of SnCI2 or BF3-OEt2

  氰基三甲基硅烷在路易斯酸（如三乙基铝，氯化铝和SnCl 2）的催化作用下以共轭方式加成一些⇌，β-不饱和酮。产物的水解产生与起始烯酮的氢氰化产物相同的β-氰基酮。标题硅试剂在SnCl 2或BF 3 -OEt 2的催化作用下与乙缩醛和原酸酯反应，得到2-烷氧基-和2,2-二烷氧基烷基-腈。将反应应用于O-保护的β-D-呋喃呋喃糖酶，以优异的产率选择性地产生β-d-呋喃呋喃糖基氰化物。
• Electrogenerated Acid-Catalyzed Reactions of Acetals, Aldehydes, and Ketones with Organosilicon Compounds, Leading to Aldol Reactions, Allylations, Cyanations, and Hydride Additions
  作者：Sigeru Torii、Tsutomu Inokuchi、Sadahito Takagishi、Hirofumi Horike、Hideki Kuroda、Kenji Uneyama

  DOI：10.1246/bcsj.60.2173

  日期：1987.6

  electrogenerated acid (EG acid) in the silicon-mediated acid-catalyzed reactions; e.g., aldol reactions, allylations, cyanations, and hydride additions is described. The aldol reaction of acetals 1 with enol trimethylsilyl ethers 3 and 1,2-bis(trimethylsiloxy)alkenes 4 gives the corresponding adducts 5 and 6, respectively. The reaction proceeds smoothly with EG acid derived from perchlorate salts such

  电生酸（EG酸）在硅介导的酸催化反应中的巧妙运用；例如，描述了羟醛反应、烯丙基化、氰化和氢化物加成。缩醛 1 与烯醇三甲基甲硅烷基醚 3 和 1,2-双（三甲基甲硅烷氧基）烯烃 4 的羟醛反应分别得到相应的加合物 5 和 6。使用铂电极，在二氯甲烷中，使用衍生自高氯酸盐（如 LiClO4、n-Bu4NClO4 和 Mg(ClO4)2）的 EG 酸使反应顺利进行。完成反应所需的电量意味着由三甲基甲硅烷基部分介导的阳离子过程。该醛醇反应进一步用未保护的羰基化合物 2 和 3 进行，得到加合物 7 的三甲基甲硅烷基醚。

表征谱图