(9alpha,13alpha,14alpha)-3-甲氧基-吗喃-17-甲醛 | 28973-48-0

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 中文名称: (9alpha,13alpha,14alpha)-3-甲氧基-吗喃-17-甲醛
• 中文别名: (9ALPHA,13ALPHA,14ALPHA)-3-甲氧基-吗喃-17-甲醛
• 英文名称: 17-formyl-3-methoxymorphinan
• 英文别名: N-formyl-3-methoxymorphinan；(+)-3-methoxy-N-formylmorphinan；N-Formyl Dextromethorphan；(1S,9S,10S)-4-methoxy-17-azatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-17-carbaldehyde
• CAS: 28973-48-0
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₂
• 分子量: 285.386
• InChiKey: FZNYYMPPLIJMRC-NJAFHUGGSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9alpha,13alpha,14alpha)-3-甲氧基-吗喃-17-甲醛 在 sodium hydroxide 、 甲酸 、 氢溴酸 作用下， 反应 12.0h， 生成 左啡诺
  参考文献：
  名称：

  Passarotti; Valenti; Grianti, Bollettino Chimico Farmaceutico, 1993, vol. 132, # 11, p. 475 - 477

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-[2-(1,1-环己烯基)-乙基]-4-甲氧基苯基乙酰胺 在 Ru(OCOCF₃)2((S)-tolbinap) 氢气 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 108.0h， 生成 (9alpha,13alpha,14alpha)-3-甲氧基-吗喃-17-甲醛
  参考文献：
  名称：

  General asymmetric synthesis of benzomorphans and morphinans via enantioselective hydrogenation

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96636-x

文献信息

• Contra-thermodynamic Hydrogen Atom Abstraction in the Selective C–H Functionalization of Trialkylamine <i>N</i>-CH₃ Groups
  作者：Joshua P. Barham、Matthew P. John、John A. Murphy

  DOI：10.1021/jacs.6b09690

  日期：2016.11.30

  high selectivity over N-CH2R or N-CHR2 groups. The radical cation DABCO+•, prepared in situ by oxidation of DABCO with a triarylaminium salt, effects highly selective and contra-thermodynamic C-H abstraction from N-CH3 groups. The intermediates that result react in situ with organometallic nucleophiles in a single pot, affording novel and highly selective homologation of N-CH3 groups. Chemoselectivity

  我们报告了一个简单的一锅法，它提供了 N-甲基-N,N-二烷基胺中 N-CH3 基团的功能化，对 N-CH2R 或 N-CHR2 基团具有高选择性。通过用三芳基胺盐氧化 DABCO 原位制备的自由基阳离子 DABCO+• 从 N-CH3 基团中影响高选择性和逆热力学 CH 提取。产生的中间体在一个锅中与有机金属亲核试剂原位反应，提供新的和高度选择性的 N-CH3 基团同系化。证明了试剂的化学选择性、可扩展性和可回收性，并通过计算和实验结果证实了机制建议。转化的效用在天然产物和药物的后期位点选择性功能化中得到证明，
• An organophotocatalytic late-stage N–CH₃ oxidation of trialkylamines to <i>N</i>-formamides with O₂ in continuous flow
  作者：Mark John P. Mandigma、Jonas Žurauskas、Callum I. MacGregor、Lee J. Edwards、Ahmed Shahin、Ludwig d'Heureuse、Philip Yip、David J. S. Birch、Thomas Gruber、Jörg Heilmann、Matthew P. John、Joshua P. Barham

  DOI：10.1039/d1sc05840a

  日期：——

  We report an organophotocatalytic, N–CH3-selective oxidation of trialkylamines in continuous flow. Based on the 9,10-dicyanoanthracene (DCA) core, a new catalyst (DCAS) was designed with solubilizing groups for flow processing. This allowed O2 to be harnessed as a sustainable oxidant for late-stage photocatalytic N–CH3 oxidations of complex natural products and active pharmaceutical ingredients bearing

  我们报道了连续流中三烷基胺的有机光催化、N-CH 3选择性氧化。基于9,10-二氰基蒽（ DCA ）核心，设计了一种带有增溶基团的流动处理新型催化剂（ DCAS ）。这使得 O 2可以作为一种可持续的氧化剂，用于复杂天然产物和带有先前方法无法耐受的官能团的活性药物成分的后期光催化 N-CH 3氧化。有机光催化气液流动过程比间歇模式提供更清洁的反应，停留时间短，为 13.5 分钟，生产率高达每天 0.65 克。光谱和计算机理研究表明，与难溶性DCA相比，催化剂衍生化不仅提高了新催化剂的溶解度，而且深刻地将光催化机制从单线态电子转移 (SET) 胺还原猝灭转向能量转移 (E n T)氧2 。
• Synthesis and evaluation of 3-substituted 17-methylmorphinan analogs as potential anticonvulsant agents
  作者：Amy Hauck Newman、Kathryn Bevan、Norman Bowery、Frank C. Tortella

  DOI：10.1021/jm00100a019

  日期：1992.10

  Dextromethorphan (1,(+)-3-methoxy-17-methylmorphinan) demonstrates anticonvulsant activity in a variety of in vitro and in vivo models of convulsive action. It is well known that 1 is metabolized to its phenolic derivative dextrorphan (2) and this metabolite is also a potent anticonvulsant. A series of (+)-3-substituted-17-methylmorphinans, which are structurally similar to 1 but are either not expected

  右美沙芬（1，（+）-3-甲氧基-17-甲基吗啡喃）在多种惊厥作用的体外和体内模型中均表现出抗惊厥活性。众所周知，1被代谢为其酚类衍生物右旋芬（2），该代谢产物也是有效的抗惊厥药。制备了一系列（+）-3-取代的17-甲基吗啡喃，它们在结构上与1相似，但预期不会代谢为2，或者与1相比可能以较低的速率代谢。三个类似物5（（（+）-3-氨基-17-甲基吗啡喃），14（（+）-3-乙氧基-17-甲基吗啡喃）和15（（+）-3-（2-丙氧基）-17-在大鼠超最大电击（MES）测试中，发现吗啡（甲基吗啡喃）具有强效的抗惊厥活性，且具有完全效力（分别为ED50 25、5.6和3.9 mg / kg，sc）。确定了这些化合物与大鼠脑和豚鼠脑亚细胞级分与[3H]右美沙芬（[3H] 1）标记的受体位点以及大鼠脑中[3H]噻吩基环己基哌啶（TCP）和[3H]甘氨酸的结合力。大多数类似物从其结合位点置换[3H] 1，化合物14（IC50
• Electron-transfer activation. Salt effects on the photooxidation of tertiary amines : A useful N-demethylation method
  作者：J. Santamaria、R. Ouchabane、J. Rigaudy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99299-2

  日期：1989.1
• An Improved Process for the Preparation of (+)-3-Methoxy-<i>N</i>-formylmorphinan
  作者：Thenkrishnan Kumaraguru、Nitin W. Fadnavis

  DOI：10.1021/op400309q

  日期：2014.1.17

  Two major steps, N-formylation of (-)-octabase and cyclization of the N-formylated product, involved in synthesis of (+)-3-methoxy-N-formylmorphinan, a key intermediate for production of dextromethorphan (DXM), have been improved to achieve higher yields in shorter time with fewer effluents. Methods of analysis of chemical and enantiomeric purities of the intermediates by HPLC and strategies for easy recovery and recycle of the reagents have been devised.