(R)-6-氯-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉 | 1263000-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: (R)-6-氯-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉
• 英文名称: (R)-6-chloro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 英文别名: 2-methyl-6-chloro-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；(R)-6-Chloro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；(2R)-6-chloro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• CAS: 1263000-44-7
• 化学式: C₁₀H₁₂ClN
• 分子量: 181.665
• InChiKey: WUZJKNLZGXOHQC-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933499090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-氯-2-甲基喹啉 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 碘 、 (((1R,3S,3'S)-3,3'-diethyl-3H,3'H-1,1'-spirobi[isobenzofuran]-7,7'-diyl)bis(oxy))bis(diphenylphosphane) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.41 MPa 条件下， 反应 10.0h， 以98%的产率得到(R)-6-氯-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉
  参考文献：
  名称：

  在杂环的不对称氢化中探索基于手性非对映异构体（SPIROL）的次膦酸酯配体。

  摘要：

  已经制备了新的和容易获得的基于手性SPIROL的二亚膦酸酯配体（SPIRAPO），并将其用于铱催化的喹啉，喹喔啉和2 H -1,4-bezoxazin-2-ones的不对称氢化。虽然结构相似的（R，R，R）-SPIRAPO和（R）-SPINOL基亚膦酸酯不是这些转化的最佳配体，但（S，R，R发现SPIRAPO的）-非对映异构体是还原20个不同S / C = 10000负载的不同杂环系统的高效配体。这种脱芳香化氢化反应可直接获得高对映选择性（高达94％的光学活性四氢喹啉） ee）和极佳的收率（高达99％），并用于生成1.75 g天然生物碱（-）-（R）-鸟苷。该方案随后被扩展以实现喹喔啉和2 H -1,4-苯并恶嗪-2-酮的不对称氢化，具有良好至优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/d0cc03088k

文献信息

• Highly recoverable organoruthenium-functionalized mesoporous silica boosts aqueous asymmetric transfer hydrogenation reaction
  作者：Rui Liu、Tanyu Cheng、Lingyu Kong、Chen Chen、Guohua Liu、Hexing Li

  DOI：10.1016/j.jcat.2013.07.007

  日期：2013.11

  TsDPEN = 4-methylphenylsulfonyl-1,2-diphenylethylene-diamine) displays enhanced catalytic activity and enantioselectivity in aqueous asymmetric transfer hydrogenation with extensive substrates. Furthermore, this heterogeneous catalyst can be conveniently recovered and reused at least 10 times without loss of its catalytic efficiency. These features render this catalyst particularly attractive in practice

  在异质不对称催化中探索功能化的介孔二氧化硅以实现增强的催化活性和对映选择性提出了一项重大挑战，这对于理解载体的功能和控制手性络合行为至关重要。在这一贡献中，通过手性4-（三甲氧基甲硅烷基）乙基磺酰基-1,2-二苯基乙二胺和四乙氧基硅烷的协同组装，然后与有机钌配合物络合，我们报道了独特的三维手性有机钌官能化的菊花状介孔二氧化硅（CMS）。如研究中所证明，利用活性位点分离的手性有机钌催化性质，这种非均相催化剂ArRuTsDPEN-CMS（Ar =六甲基苯，TsDPEN = 4-甲基苯基磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）在具有大量底物的水性不对称转移氢化反应中显示出增强的催化活性和对映选择性。此外，这种多相催化剂可以方便地回收和重复使用至少10次，而不会损失其催化效率。这些特征使得该催化剂在实践中以环境友好的方式在有机合成中特别有吸引力。同样，这项研究的结果清楚地表明，此处描述的策略提供了一种将手性
• Brønsted acid differentiated metal catalysis by kinetic discrimination
  作者：Magnus Rueping、René M. Koenigs

  DOI：10.1039/c0cc02167a

  日期：——

  A Brønsted acid differentiated metal catalyzed hydrogenation has been developed. A combinatorial variation of chiral triflylamides with achiral metal complexes results in a highly active catalyst for the asymmetric reduction.

  一种布朗斯特酸催化的金属催化氢化反应已被开发。手性三氟甲基酰胺与非手性金属复合物的组合变体产生了一种高活性的催化剂，用于不对称还原反应。
• Exploration of chiral diastereomeric spiroketal (SPIROL)-based phosphinite ligands in asymmetric hydrogenation of heterocycles
  作者：Siyuan Sun、Pavel Nagorny

  DOI：10.1039/d0cc03088k

  日期：——

  best ligands for these transformations, the (S,R,R)-diastereomer of SPIRAPO was found to be highly effective ligand for the reduction of 20 different heterocyclic systems with loadings as low as S/C = 10 000. This dearomatizative hydrogenation provided direct access to optically active tetrahydroquinolines in high enantioselectivities (up to 94% ee) and excellent yields (up to 99%), and was used to

  已经制备了新的和容易获得的基于手性SPIROL的二亚膦酸酯配体（SPIRAPO），并将其用于铱催化的喹啉，喹喔啉和2 H -1,4-bezoxazin-2-ones的不对称氢化。虽然结构相似的（R，R，R）-SPIRAPO和（R）-SPINOL基亚膦酸酯不是这些转化的最佳配体，但（S，R，R发现SPIRAPO的）-非对映异构体是还原20个不同S / C = 10000负载的不同杂环系统的高效配体。这种脱芳香化氢化反应可直接获得高对映选择性（高达94％的光学活性四氢喹啉） ee）和极佳的收率（高达99％），并用于生成1.75 g天然生物碱（-）-（R）-鸟苷。该方案随后被扩展以实现喹喔啉和2 H -1,4-苯并恶嗪-2-酮的不对称氢化，具有良好至优异的对映选择性。
• Deracemization of Phenyl-Substituted 2-Methyl-1,2,3,4-Tetrahydroquinolines by a Recombinant Monoamine Oxidase from <i>Pseudomonas monteilii</i> ZMU-T01
  作者：Guozhong Deng、Nanwei Wan、Lei Qin、Baodong Cui、Miao An、Wenyong Han、Yongzheng Chen

  DOI：10.1002/cctc.201701995

  日期：2018.6.7

  A monoamine oxidase (MAO5) from Pseudomonas monteilii ZMU‐T01 was first heterologously expressed in Escherichia coli BL21(DE3) and then used as a biocatalyst for the deracemization of racemic 2‐methyl‐1,2,3,4‐tetrahdroquinoline derivatives to yield the unreacted R enantiomer with up to >99 % ee. Sequence alignment revealed that MAO5 shared 14.7 % identity toward the well‐studied monoamine oxidase (MAO‐N)

  蒙特氏假单胞菌ZMU ‐T01中的单胺氧化酶（MAO5）首先在大肠杆菌BL21（DE3）中异源表达，然后用作生物催化剂来消旋外消旋2-甲基1,2,3,4,4-四氢喹啉衍生物以产生未反应的R对映体，ee高达99％以上 。序列比对显示，MAO5与经过充分研究的单胺氧化酶（MAO-N）具有14.7％的同一性。