(S)-1-(三甲基硅烷基)戊-1-炔-3-醇 | 129785-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (S)-1-(三甲基硅烷基)戊-1-炔-3-醇
• 英文名称: (S)-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: (S)-1-trimethylsilyl-1-pentyn-3-ol；(3S)-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 129785-20-2
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: OTPVFZSTXFLWNJ-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(三甲基硅烷基)戊-1-炔-3-醇 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-3-hydroxypent-1-yne
  参考文献：
  名称：

  二硼酸盐存在下铜催化丙炔碳酸盐的 Umpolung 反应：一石四鸟

  摘要：

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09155
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-1-pentyn-3-ol 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 pyridinium chlorochromate 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-1-(三甲基硅烷基)戊-1-炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  二硼酸盐存在下铜催化丙炔碳酸盐的 Umpolung 反应：一石四鸟

  摘要：

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09155

文献信息

• Concise Total Synthesis of Ivorenolide B
  作者：Felix Ungeheuer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201501765

  日期：2015.8.3

  An expeditious route to the potential immunosuppressive lead compound ivorenolide B (1) is described, which relies on the formation of the distinctive 1,3‐diyne subunit embedded into the 17‐membered framework of this target by ring‐closing alkyne metathesis (RCAM). This key transformation was accomplished with the aid of the molybdenum alkylidyne complex 7, which turned out to be compatible with the

  本文描述了一种快速的途径来潜在地抑制潜在的免疫抑制性铅化合物邻苯二酚B（1），它依赖于通过闭环炔烃复分解（RCAM）嵌入到该靶标的17元骨架中的独特的1,3-二炔亚基的形成。 。该关键转化是借助亚烷基钼络合物7来完成的。证实与酸敏感的炔丙醇取代基以及环化前体中存在的末端炔基单元相容。直到最近，由于这种官能团的存在一直不利于炔烃的复分解，因此该实施例说明了这种新催化剂的优异应用概况以及迅速扩大的转化范围。可以通过对环1,3-二炔进行适当的后代转化来进一步提高其结构范围，最显着的是在嗜碱金或钯催化剂的帮助下。该方面通过模型化合物4向各种环烷产物的转化来说明。
• ASYMMETRIC ADDITION OF ACETYLIDE TO ALIPHATIC ALDEHYDES—PREPARATION OF OPTICALLY ACTIVE 5-OCTYL-2(5<i>H</i>)-FURANONE—
  作者：Teruaki Mukaiyama、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1980.255

  日期：1980.3.5

  Various optically active acetylenic alcohols (40-80%e.e.) were obtained by enantioface-differentiating addition of lithium trimethylsilylacetylide to aliphatic aldehydes utilizing (2S, 2′S)-2-hydroxymethyl-1-[(1-methylpyrrolidin-2-yl)methyl]pyrrolidine as a chiral ligand. Optically active (R)-1-trimethylsilyl-l-undecyn-3-ol (80%e.e.) was transformed into optically active 5-octyl-2(5H)-furanone in good

  利用 (2S, 2'S)-2-羟甲基-1-[(1-methylpyrrolidin-2-yl) 将三甲基甲硅烷基乙炔锂对脂肪醛进行对映面差异加成得到各种旋光炔醇 (40-80%ee)甲基]吡咯烷作为手性配体。光学活性的 (R)-1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-ol (80%ee) 以良好的产率转化为光学活性的 5-octyl-2(5H)-呋喃酮。
• First Stereoselective Total Synthesis of Oplopandiol
  作者：Naveen Kumar Bejjanki、Akkaladevi Venkatesham、Kammari Balraju、Kommu Nagaiah

  DOI：10.1002/hlca.201200572

  日期：2013.8

  The first stereoselective synthesis of the naturally occurring conjugated diyne oplopandiol is reported. The pivotal functionalities are derived from CadiotsChodkiewicz cross‐coupling reaction, OhiraBestmann alkynation, asymmetric Noyori reduction, and cis‐olefination reaction

  报道了自然发生的共轭二炔二泛opoppandiol的第一个立体选择性合成。枢转功能衍生自Cadiots  Chodkiewicz交叉偶联反应，大平 Bestmann alkynation，不对称野依还原，和CIS -olefination反应
• Synergistic Gold and Copper Dual Catalysis for Intramolecular Glaser-Hay Coupling: Rapid Total Synthesis of Ivorenolide B
  作者：Sudheer K. Rangaraju、Uma Maheshwar Gonela、Aala Kavita、Jhillu S. Yadav、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1002/ejoc.201800708

  日期：2018.8.31

  Diyne macrocycles with different ring size were synthesized by developing a novel dual catalysis approach involving gold and copper catalysts through an intramolecular Glaser–Hay coupling reaction in good yield and demonstrated for a rapid total synthesis of ivorenolide B, a new class of macrolides endowed with a conjugated 1,3‐diyne motif, having impressive immunosuppressive activity.

  通过开发新颖的涉及金和铜催化剂的新型双重催化方法，通过分子内的Glaser-Hay偶联反应以高收率合成了具有不同环尺寸的Diyne大环化合物，并证明了该类化合物具有的新的大环内酯类快速合成。共轭1,3-二炔基序，具有令人印象深刻的免疫抑制活性。
• Ivorenolide B, an Immunosuppressive 17-Membered Macrolide from <i>Khaya ivorensis</i>: Structural Determination and Total Synthesis
  作者：Yao Wang、Qun-Fang Liu、Ji-Jun Xue、Yu Zhou、Huang-Chao Yu、Sheng-Ping Yang、Bo Zhang、Jian-Ping Zuo、Ying Li、Jian-Min Yue

  DOI：10.1021/ol500667d

  日期：2014.4.4

  Ivorenolide B (1), an unprecedented 17-membered macrolide featuring conjugated acetylenic bonds and four chiral centers, was isolated from Khaya ivorensis. The structure of 1 was fully determined by spectroscopic analysis and total syntheses of its four most possible stereoisomers. Compound 1 showed significant immunosuppressive activity.

  Ivorenolide B（1）是一种空前的17元大环内酯，具有共轭炔键和四个手性中心，是从Khaya ivorensis中分离出来的。1的结构通过光谱分析及其四种最可能的立体异构体的总合成来完全确定。化合物1显示出明显的免疫抑制活性。