(S)-2-(4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯酚 | 131380-91-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: (S)-2-(4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯酚
• 英文名称: (S)-2-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenol
• 英文别名: (S)-salox；Phenol, 2-[(4S)-4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-2-oxazolyl]-；2-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenol
• CAS: 131380-91-1
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: NHCHOCDSGYNNIS-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  41.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件为：2-8°C，避光，惰性气体保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯酚 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 二氢二苯磷苯基-4-异丙恶唑
  参考文献：
  名称：

  新型含硫和磷的恶唑啉作为配体的不对称催化反应

  摘要：

  描述了同时包含恶唑啉基团和另外的硫或磷供体原子的对映体纯的配体的制备。一步法制得了甲硫基甲基，邻硫代茴香基和噻吩基恶唑啉，并分两步从可商购的起始原料中以高收率制备了邻二苯基膦基苯基恶唑啉。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80795-x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(-2(allyloxy)phenyl)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以33%的产率得到(S)-2-(4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  2-(2-苄氧基)芳基恶唑啉的[1,2]-Wittig重排研究

  摘要：

  研究了 14 种邻位功能化的 2-芳基恶唑啉（其中 11 种是首次制备和表征）与丁基锂的行为。揭示了此类系统的 Wittig 重排的重大限制。就不对称 Wittig 重排而言，缬氨酸衍生的 4-异丙基恶唑啉获得了良好的非对映选择性，但这会因水解后的外消旋作用而受损。在无环苯丙氨酸衍生的邻苯甲氧基苯甲酰胺的 Wittig 重排中实现了更令人鼓舞的选择性。

  DOI：

  10.3390/molecules27103186
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-methyl 3-(4-bromophenyl)but-2-enoate 在 sodium tetrahydroborate 、 (S)-2-(4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)苯酚 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Co(Salox)-催化 α,β-不饱和酯的对映选择性还原

  摘要：

  发现易于获得的 Salox 配体与钴结合是 α,β-不饱和酯、酰胺和腈与 NaBH 4 的不对称共轭还原的有效催化剂，可提供高达 96.5 : 3.5 er 的对映选择性和定量产率。初步实验突出了一个相对复杂的反应机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201492

文献信息

• Synthesis of Air- and Moisture-Stable, Storable Chiral Oxorhenium Complexes and Their Application as Catalysts for the Enantioselective Imine Reduction
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Dhananjay Dey、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/chem.201501914

  日期：2015.9.1

  salicyloxazoline based oxorhenium(V) complexes have been synthesized and their catalytic application for the asymmetric reduction of ketimines using hydrosilane as hydride source is disclosed. A broad substrate scope, high yields, and excellent enantioselectivities (up to 99 %) are attained. Furthermore, the syntheses of enantiopure α‐amino esters, γ‐ and δ‐lactams, and isoindolinones have also been carried

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.
• Switchable Smiles Rearrangement for Enantioselective <i>O</i>-Aryl Amination
  作者：Xihao Chang、Qinglin Zhang、Chang Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01848

  日期：2019.6.21

  atropisomeric anilines from abundant and readily available precursors is one of the most challenging but valuable processes in organic synthesis. The use of highly efficient Smiles rearrangement to accomplish switchable enantioselective amination reactions of O-arenes provides access to nonsymmetric 2′-amino[1,1′-binaphthalen]-2-ol (i.e., NOBIN-type) and [1,1′-binaphthalene]-2,2′-diamine (i.e., BINAM-type)

  由丰富且容易获得的前体组成的对映异构体苯胺的不对称组装是有机合成中最具挑战性但最有价值的过程之一。使用高效的Smiles重排完成O-芳烃的可切换对映选择性胺化反应，可得到非对称的2'-氨基[1,1'-双萘] -2-ol（即NOBIN型）和[1,1' -双萘] -2,2'-二胺（即BINAM型）衍生物。这种无过渡金属的策略提供了一种强大的途径，可以访问各种先进的高度功能化的对映体丰富的苯胺。
• Conformational Preferences of a Tropos Biphenyl Phosphinooxazoline–a Ligand with Wide Substrate Scope
  作者：Rosalba Bellini、Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acscatal.5b02766

  日期：2016.3.4

  palladium-catalyzed allylic substitutions of a wide range of substrate types and nucleophiles using a bidentate ligand composed of oxazoline and chirally flexible biaryl phosphite elements. This unusually wide substrate scope is shown by experimental and theoretical studies of its η3-allyl and η2-olefin complexes not to be a result of configurational interconversion of the biaryl unit, since the ligand

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。
• Synthesis of Rhodium Complexes with Chiral Diene Ligands via Diastereoselective Coordination and Their Application in the Asymmetric Insertion of Diazo Compounds into E−H Bonds
  作者：Nikita M. Ankudinov、Denis A. Chusov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/anie.202105179

  日期：2021.8.16

  A new method for the synthesis of chiral diene rhodium catalysts is introduced. The readily available racemic tetrafluorobenzobarrelene complexes [(R2-TFB)RhCl]2 were separated into two enantiomers via selective coordination of one of them with the auxiliary S-salicyl-oxazoline ligand. One of the resulting chiral complexes with an exceptionally bulky diene ligand [(R,R-iPr2-TFB)RhCl]2 was an efficient

  介绍了一种合成手性二烯铑催化剂的新方法。容易获得的外消旋四氟苯并二甲苯配合物 [(R 2 -TFB)RhCl] 2通过其中之一与辅助S-水杨基-恶唑啉配体的选择性配位被分离成两种对映异构体。所得手性配合物之一具有异常庞大的二烯配体 [( R , R - i Pr 2 -TFB)RhCl] 2是重氮酯不对称插入 B-H 和 Si-H 键的有效催化剂，得到官能化的有机硼烷和硅烷具有高产率 (79–97 %) 和对映体纯度 (87–98 % ee）。通过 DFT 计算预测了辅助配体分离的立体选择性和催化反应的立体选择性。
• Chiral-at-Iron Catalyst: Expanding the Chemical Space for Asymmetric Earth-Abundant Metal Catalysis
  作者：Yubiao Hong、Lucie Jarrige、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.9b01352

  日期：2019.3.20

  A new class of chiral iron catalysts is introduced that contains exclusively achiral ligands with the overall chirality being the result of a stereogenic iron center. Specifically, iron(II) is cis-coordinated to two N-(2-pyridyl)-substituted N-heterocyclic carbene (PyNHC) ligands in a bidentate fashion in addition to two monodentate acetonitriles, and the dicationic complex is complemented by two hexafluorophosphate

  引入了一类新的手性铁催化剂，它仅包含非手性配体，整体手性是立体铁中心的结果。具体来说，除了两个单齿乙腈外，铁 (II) 还以双齿方式与两个 N-(2-吡啶基)-取代的 N-杂环卡宾 (PyNHC) 配体顺式配位，并且双阳离子配合物由两个六氟磷酸根离子补充. 根据 PyNHC 配体的螺旋扭曲，金属中心采用 Λ 或 Δ 绝对构型。重要的是，两个 PyNHC 配体在结构和构型上都是惰性的，而两个乙腈是不稳定的，允许不对称过渡金属催化。这通过对映选择性 Cannizzaro 反应（96% 产率，88% ee）和不对称 Nazarov 环化（89% 产率，>20：