(S)-2-羟基-3-戊炔 | 27301-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (S)-2-羟基-3-戊炔
• 中文别名: (S)-戊炔-2-醇
• 英文名称: (S)-(+)-pent-3-yn-2-ol
• 英文别名: (S)-(+)-3-pentyn-2-ol；(S)-pent-3-yn-2-ol；(S)-3-pentyn-2-ol；3-pentyn-2-ol；(2S)-pent-3-yn-2-ol
• CAS: 27301-54-8；57984-70-0；58072-60-9；90242-65-2
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: HJFRLXPEVRXBQZ-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-羟基-3-戊炔 在 potassium phosphate 、 cell-free extract of Nocardia fusca AKU 2123 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 戊-3-炔-2-酮
  参考文献：
  名称：

  NAD⁺-Dependent (S)-Specific Secondary Alcohol Dehydrogenase Involved in Stereoinversion of 3-Pentyn-2-ol Catalyzed byNocardia fuscaAKU 2123

  摘要：

  将 NAD+ 依赖性醇脱氢酶从褐色诺卡氏菌 AKU 2123 中纯化至同质。该酶催化 3-戊炔-2-醇 (PYOH) 的 (S) 特异性氧化，即用于生产 (R) 的立体反转反应的一部分)-PYOH，它是一种有价值的药物手性结构单元，来自外消旋体。该酶使用多种仲醇作为底物，包括烷基醇、烯醇、炔醇和芳香醇。在每种情况下，氧化都是(S)-异构体特异性的。 (S)-PYOH 和 (S)-2-己醇氧化的 Km 和 Vmax 分别为 1.6 mM 和 53 μmol/min/mg，以及 0.33 mM 和 130 μmol/min/mg。该酶还催化羰基化合物的立体选择性还原。通过纯化的酶，分别从2-己酮和4-氯-3-氧代丁酸乙酯生产高光学纯度的(S)-2-己醇和(R)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯。 2-己酮还原的 Km 和 Vmax 分别为 2.5 mM 和 260 μmol/min/mg。该酶的相对分子质量为150,000，由四个相同的亚基组成。该酶的 NH2 末端氨基酸序列与红平红球菌的羰基还原酶和棒状杆菌属的苯乙醛还原酶相似。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.1721
• 作为产物：
  描述：

  戊-3-炔-2-酮 在 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以2.7 g的产率得到(S)-2-羟基-3-戊炔
  参考文献：
  名称：

  高效生物膜抑制剂Carolacton的全合成

  摘要：

  金属是合成细菌生物膜的强抑制剂-内酰胺的关键参与者。的全合成是基于几个金属介导的密钥变换如莱伊和Duthaler-哈夫纳醛醇缩合反应中，马歇尔反应和半夏的取代，以及所述野崎-桧山-岸和根岸福Ç  C偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201106762

文献信息

• Palladium(II)-catalyzed dicarboxymethylation of chiral allylic alcohols: chirality transfer affording optically active diesters containing three contiguous chiral centers
  作者：Othman Hamed、Patrick M. Henry、Daniel P. Becker

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.105

  日期：2010.7

  This manuscript describes the extension of Stille’s palladium-catalyzed olefin dicarbonylation reaction to chiral allylic alcohols with chirality transfer to afford the corresponding chiral alcohol functionalized with bis-carbomethoxy esters, containing three contiguous chiral centers, in good to excellent diastereoselectivities (78–98%).

  该手稿描述了Stille的钯催化的烯烃二羰基化反应扩展到具有手性转移的手性烯丙基醇，从而得到相应的被双碳甲氧基酯官能化的手性醇，该手性醇包含三个连续的手性中心，具有良好的至优异的非对映选择性（78-98％） 。
• Chelated Enolates of Amino Acid Esters − New and Efficient Nucleophiles for Isomerization-Free, Stereoselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Chelated amino acid ester enolates were found to be suitable nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations. Unlike stabilized soft nucleophiles, the chelated enolates react under very mild reaction conditions, even at −78 °C. If TFA-protected amino acid tert-butyl esters are used as nucleophiles, the anti-configured products are obtained in a highly diastereoselective fashion. This protocol

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使
• Highly Stereoselective C–C Bond Formation by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Chiral Allylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Brendan T. Parr、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja303023n

  日期：2012.7.4

  The tandem ylide formation/[2,3]-sigmatropic rearrangement between donor/acceptor rhodium carbenoids and chiral allyl alcohols is a convergent C-C bond forming process, which generates two vicinal stereogenic centers. Any of the four possible stereoisomers can be selectively synthesized by appropriate combination of the chiral catalyst Rh(2)(DOSP)(4) and the chiral alcohol.

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。
• Propene as an Atom-Economical Linchpin for Concise Total Synthesis of Polyenes: Piericidin A
  作者：Barry M. Trost、Hadi Gholami

  DOI：10.1021/jacs.8b08974

  日期：2018.9.19

  properly elaborated alkyne fragments, leading to the 1,3,6-triene motif of piericidin A. Utilization of propene as a unique alkene, capable of sequential coupling with two alkynes, is further illustrated in the context of various 1,3,6-triene products. The latter process proceeds with high atom economy and efficiently gives rise to complex frameworks from readily accessible alkyne substrates. This strategic

  公开了一种简洁且收敛的哌啶 A 全合成。合成取决于利用丙烯作为合成关键来合并适当精心设计的炔烃片段，从而产生 piericidin A 的 1,3,6-三烯基序。 将丙烯用作独特的烯烃，能够与两个炔烃顺序偶联，在各种 1,3,6-三烯产品的上下文中进一步说明。后一个过程以高原子经济性进行，并从容易获得的炔烃底物有效地产生复杂的框架。这种战略性的 CC 键形成为合成路线的设计提供了正交范式，从而实现更高的步骤经济性和更有效的多不饱和天然产物的合成。
• Stereocontrolled [4+2]-Annulation Accessing Dihydropyrans:  Synthesis of the C1a-C10 Fragment of Kendomycin
  作者：Jason T. Lowe、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol0501875

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] Development of new organosilane reagents bearing C-centered chirality where the stereocenter is fully substituted, and their use in the stereocontrolled synthesis of cis- and trans-dihydropyrans containing a trisubstituted olefin is described. The reagents participate in Lewis acid promoted [4+2]-annulations providing useful levels of selectivity with both aliphatic and aromatic

  [反应：见正文]描述了新型的具有C中心手性的有机硅烷试剂的开发，其中立体中心被完全取代，并描述了它们在立体控制合成含三取代烯烃的顺式和反式二氢吡喃中的用途。该试剂参与路易斯酸促进的[4 + 2]环空反应，提供与脂族和芳族醛的有用选择性。还描述了立体霉素（1）的C1a-C10片段的立体选择性合成。