(S)-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯 | 361342-52-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基萘木脂素
• 中文名称: (S)-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯
• 中文别名: R-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘酚膦酸酯；(11bR)-2,6-二-9-蒽基-4-羟基-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二噁磷杂庚英-4-氧化物；(11BR)-2,6-二-9-蒽基-4-羟基-二萘[2,1-D:1',2'-F][1,3,2]二氧磷酸-4-氧化物
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(9-anthracenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate
• 英文别名: (R)-3,3'-bis(9-anthryl)-1,1'-binaphthyl phosphate；(Ra)-2,6-di(anthracen-9-yl)-4-hydroxydinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide；S-3,3'-Bis(9-anthracenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate；10,16-di(anthracen-9-yl)-13-hydroxy-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 13-oxide
• CAS: 361342-52-1；361342-51-0
• 化学式: C₄₈H₂₉O₄P
• 分子量: 700.73
• InChiKey: QYJHYRSRVCOHMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  288-292 °C (D)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.1
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chiral Magnesium BINOL Phosphate-Catalyzed Phosphination of Imines: Access to Enantioenriched α-Amino Phosphine Oxides

  摘要：

  A new method to synthesize chiral alpha-amino phosphine oxides is reported. The reaction combines N-substituted imines and diphenylphosphine oxide and is catalyzed by a chiral magnesium phosphate salt. A wide variety of aliphatic and aromatic aldimines substituted by electron-neutral benzhydryl or dibenzocycloheptene groups were excellent substrates for the addition reaction. The dibenzocycloheptene protected imines afforded improved enantioselectivity in the resulting products. Substituted diphenylphosphine oxide nucleophiles also showed good reactivity.

  DOI：

  10.1021/ol200456y
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,3′-二-9-蒽基-1,1′-二-2-萘酚 在 三氯氧磷 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以95%的产率得到(S)-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯
  参考文献：
  名称：

  烯醛亚胺的手性反阴离子导向催化不对称亚甲基迁移反应

  摘要：

  开发了由手性抗衡阴离子引导的烯-醛亚胺催化不对称亚甲基迁移反应，最佳催化剂被确定为菲基取代的 ( R )-BINOL 磷酸盐。对照实验和密度泛函理论计算揭示了烯醛亚胺的 2-羟基的重要性和吸引力（例如 OH···O、CH···O、CH···π 和 π···π ) 相互作用以获得高对映选择性（高达 74% ee）。该结果有助于设计用于重排高反应性亚胺中间体的不对称催化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00742
• 作为试剂：
  描述：

  N-tosyl tryptamine 、 ethyl 2-((tert-butoxycarbonyl)imino)-6-phenylhex-3-ynoate 在 (S)-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以56 %的产率得到ethyl (R)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-6-phenyl-4-((3aR,8aS)-1-tosyl-2,3,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-3a(1H)-yl)hexa-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  色胺与 β,γ-炔基-α-亚氨基酯的不对称级联脱芳构化-环化反应：获得含六氢吡咯并[2,3-b]吲哚的四取代 α-氨基联烯酸酯

  摘要：

  通过级联脱芳构化-环化反应，有机催化对映和非对映选择性合成含有六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚的四取代α-氨基联烯酸酯，具有轴向和中心手性。 β,γ-炔基-α-亚氨基酯的 γ-加成提供了高产率和优异立体选择性的密集取代的高度对映体富集的丙二烯库。此外，该方法的范围也已扩展到色氨酸。进行了放大反应和产品的合成转化，以证明该方法的实际用途。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c01021

文献信息

• Brønsted Acid-Catalyzed, Highly Enantioselective Addition of Enamides to In Situ<i>-</i>Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides: A Domino Approach to Complex Acetamidotetrahydroxanthenes
  作者：Satyajit Saha、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.201406044

  日期：2015.2.2

  The highly enantioselective conjugate addition of enamides and enecarbamates to in situ‐generated ortho‐quinone methides, upon subsequent N,O‐acetalization, gives rise to acetamido‐substituted tetrahydroxanthenes with generally excellent enantio‐ and diastereoselectivities. A chiral BINOL‐based phosphoric acid catalyst controls the enantioselectivity of the carbon–carbon bond‐forming event. The products

  在随后的N，O-乙缩醛化反应中，将烯酰胺和烯氨基甲酸酯高度对映体选择性共轭加成到原位生成的邻苯二甲rise基甲烷中，生成对乙酰氨基取代的四氢氧杂蒽，它们通常具有出色的对映体和非对映体选择性。基于手性BINOL的磷酸催化剂控制碳-碳键形成事件的对映选择性。产物很容易转化为其他基于x吨的杂环。
• Asymmetric Reduction of Ketones by Phosphoric Acid Derived Catalysts
  作者：Zuhui Zhang、Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1002/anie.201103883

  日期：2011.11.11

  A new path to chiral alcohols: Asymmetric reduction of ketones was achieved utilizing a chiral Brønsted acid as precatalyst for the first time. Using catecholborane as the reducing agent, a highly enantioselective formation of chiral secondary alcohols was found with a broad substrate scope. Mechanistic studies indicate that phosphoryl catechol borate derived from the reaction of the Brønsted acid

  手性醇的新途径：首次利用手性布朗斯台德酸作为预催化剂实现了酮的不对称还原。使用儿茶酚硼烷作为还原剂，发现了具有广泛底物范围的手性仲醇的高度对映选择性形成。机理研究表明，源自布朗斯台德酸与儿茶酚硼烷反应的磷酰基儿茶酚硼酸酯产生了活性催化剂（参见方案）。
• Enantioselective Halogenative Semi-Pinacol Rearrangement: Extension of Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Fedor Romanov-Michailidis、Maria Romanova-Michaelides、Marion Pupier、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201406133

  日期：2015.3.27

  the heavier halogens (bromine and iodine) second, the scope and limitations of the halogenative phase‐transfer methodology will be discussed and compared. An extension of the fluorination/semi‐pinacol reaction to the ring‐expansion of five‐membered allylic cyclopentanols will be also described, as well as some preliminary results on substrates prone to desymmetrization will be given. Finally, the present

  本文全文对我们在对映选择性卤化引发的半频哪醇重排中获得的最新结果进行了调查。首先从氟化/半频哪醇反应开始，然后转向较重的卤素（溴和碘），将讨论和比较卤化相转移方法的范围和局限性。还将描述氟化/半频哪醇反应对五元烯丙基环戊醇扩环的扩展作用，并给出了易于脱对称的底物的一些初步结果。最后，本手稿将以规范的氟化/半频哪醇反应的详细机理研究为结尾。我们的机理讨论将基于原位反应进度监控，
• Enantioselective Organocatalytic Iodination-Initiated Wagner–Meerwein Rearrangement
  作者：Fedor Romanov-Michailidis、Laure Guénée、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol402981z

  日期：2013.11.15

  The present manuscript describes a high-yielding enantioselective semipinacol transposition, initiated by an electrophilic iodination event. The title transformation makes use of the anionic phase-transfer catalysis (PTC) paradigm for chirality induction. Thus, when combined appropriately, the insoluble cationic iodinating reagent S9 and the lipophilic phosphoric acid L9 act as an efficient source

  本手稿描述了由亲电子碘化事件引发的高产量对映选择性半松果醇酯转座。标题转换利用阴离子相转移催化（PTC）范式进行手性诱导。因此，当适当组合时，不溶性阳离子碘化试剂S 9和亲脂性磷酸L 9可以作为有效的手性碘源，将应变的烯丙醇A x转化为β-碘螺酮B x进行半频哪醇转化。产量高，非对映和对映体诱导水平高。β-碘螺环酮产品可以立体定向衍生而没有立体侵蚀，从而导致直接从半松果醇重排中无法获得的产品。
• METHOD AND CATALYST FOR SYNTHESISING AZIRIDINE
  申请人：University of East Anglia

  公开号：US20150166478A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The present invention relates to methods of synthesising aziridines including isotopically labelled aziridines, said methods comprising contacting an imine or one or more precursors thereof with a diazo compound in the presence of a phosphoramide or a phosphoramide-derived catalyst. The present invention also relates to aziridines, modified aziridines and aziridine-derived compounds preparable by the aforementioned methods, and to phosphoramide or phosphoramide-derived catalysts suitable for use in such methods.

  本发明涉及合成环氧乙烷的方法，包括同位素标记的环氧乙烷，所述方法包括将亚胺或其一个或多个前体与重氮化合物在磷酰胺或磷酰胺衍生的催化剂存在下接触。本发明还涉及通过上述方法制备的环氧乙烷、改性环氧乙烷和环氧乙烷衍生化合物，以及适用于这种方法的磷酰胺或磷酰胺衍生的催化剂。