(S)-4-甲基戊-1-炔-3-醇 | 77943-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (S)-4-甲基戊-1-炔-3-醇
• 英文名称: (S)-4-Methylpent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-Pentyn-3-ol, 4-methyl-, (S)-；(3S)-4-methylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 77943-78-3
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: UTIFIONYBLSHIL-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-甲基戊-1-炔-3-醇 在 Lindlar's catalyst 正丁基锂 、 二苯甲酮 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,2-dimethyl-3-(1-hydroxyprop-1-yl-2-methyl)-1-cyclopropanecarboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  Franck-Neumann, Michel; Sedrati, Madjid; Vigneron, Jean-Paul, Angewandte Chemie, 1985, vol. 97, # 11, p. 995 - 996

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-one 在 secondary alcohol dehydrogenase from Escherichia coli 、 四丁基氯化铵 、 烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐 、 sodium fluoride 、 异丙醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-4-甲基戊-1-炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  乙醇嗜热厌氧菌的仲醇脱氢酶不对称还原乙炔基酮和乙炔基酮酸酯

  摘要：

  仲醇脱氢酶（SADH）从嗜热ethanolicus，一个北美发展计划依赖性的热稳定氧化还原酶将乙炔基酮和乙炔基酮酸酯对映选择性地还原为相应的炔丙基（炔丙基=炔-2-炔基） 酒类。乙炔基酮类通常以中等对映选择性降低（除 4-甲基戊-1-yn-3-一，得到（S）醇的ee> 98％）。虽然乙炔基酮类带有少量（最多正丙基）烷基取代基还原为（S）醇，较大的乙炔基酮类给出（R）-醇。相反，乙炔基酮酸酯被转化为具有优异光学纯度的（R）-乙炔基羟基酯。出乎意料的是，与乙炔基羟基酯相比，异丙基乙炔基酮酯具有更高的化学收率和更高的对映选择性。甲基或乙基乙炔基酮酸酯。光学纯的乙炔基羟基酯可用作不对称合成的有用的手性结构单元。

  DOI：

  10.1039/b001329n

文献信息

• Mutation of Cysteine-295 to Alanine in Secondary Alcohol Dehydrogenase from Thermoanaerobacter ethanolicus Affects the Enantioselectivity and Substrate Specificity of Ketone Reductions
  作者：Christian Heiss、Maris Laivenieks、J.Gregory Zeikus、Robert S Phillips

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00073-6

  日期：2001.7

  The mutation of Cys-295 to alanine in Thermoanaerobacter ethanolicus secondary alcohol dehydrogenase (SADH) was performed to give C295A SADH, on the basis of molecular modeling studies utilizing the X-ray crystal structure coordinates of the highly homologous T. brockii secondary alcohol dehydrogenase (1YKF.PDB). This mutant SADH has activity for 2-propanol comparable to wild-type SADH. However, the

  在利用高度同源的布氏螺旋体仲醇脱氢酶（X射线晶体结构坐标）进行的分子建模研究的基础上，进行了乙醇热厌氧乙醇仲醇脱氢酶（SADH）中Cys-295突变为丙氨酸，得到C295A SADH。 1YKF.PDB）。该突变体SADH具有与野生型SADH相当的2-丙醇活性。然而，发现在一些乙炔基酮还原为相应的手性炔丙醇中，C295A突变引起对映选择性向（S）-构型的明显转变。该结果证实了我们的预测，即Cys-295是小的烷基结合袋的一部分，其大小决定了酮底物的结合方向，因此决定了产物醇的立体化学构型。此外，与野生型SADH相比，C295A SADH对叔丁基和某些α支化酮的活性高得多。C295A突变不影响SADH的硫酯还原酶活性。C295A SADH具有更广泛的底物特异性和改变的立体选择性，使其成为非对称还原的潜在有用工具。
• Convenient preparation of optically pure propargylic alcohols using 2-(trimethylsilyl)vinyl sulfoxide as a novel chiral synthon
  作者：Shinya Kusuda、Kiyoshi Kawamura、Yoshio Ueno、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88112-v

  日期：1993.10

  Both enantiomers of optically pure propargylic alcohols are conveniently prepared by the reaction of α-vinyl anion of 2-(trimethylsilyl)vinyl p-tolyl sulfoxide with aldehydes and subsequent either desilylsulfinylation or thermal elimination of the sulfinyl group.

  光学纯的炔丙醇的两种对映异构体可方便地通过使2-（三甲基甲硅烷基）乙烯基对甲苯基亚砜的α-乙烯基阴离子与醛反应，然后进行脱甲硅烷基亚磺酰基化或热消除亚磺酰基基团来制备。
• Highly enantioselective reduction of alkynyl ketones by a binaphthol-modified aluminum hydride reagent. Asymmetric synthesis of some insect pheromones
  作者：M. Nishizawa、M. Yamada、R. Noyori

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80067-6

  日期：1981.1

  Alkynyl ketones can be reduced to chiral propargylic alcohols by a complex aluminum hydride modified by chiral 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl. The synthetic utility has been demonstrated by the synthesis of the Japanese beetle and rove beetle pheromones.

  炔基酮可以通过被手性2,2'-二羟基-1,1'-联萘基改性的复合氢化铝还原为手性炔丙醇。合成的实用性已通过日本甲虫和黑甲虫信息素的合成得到证明。
• Selective reductions. 37. Asymmetric reduction of prochiral ketones with B-(3-pinanyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
  作者：Herbert C. Brown、G. Ganesh Pai

  DOI：10.1021/jo00209a008

  日期：1985.5
• Asymmetric reduction of ketones with B-(cis-10-pinanyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane. Observation of a change in enantioselection between similar organoborane and organoaluminum reagents
  作者：M. Mark Midland、Jim I. McLoughlin

  DOI：10.1021/jo00195a059

  日期：1984.10