(Z)-3-氰基-l-苯基-3-苯基-2-丙烯-1-酮 | 104386-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: (Z)-3-氰基-l-苯基-3-苯基-2-丙烯-1-酮
• 英文名称: (Z)-4-oxo-2,4-diphenylbut-2-enenitrile
• 英文别名: 2-Cyano-1,3-diphe-nylprop-2-en-1-one
• CAS: 104386-86-9
• 化学式: C₁₆H₁₁NO
• 分子量: 233.269
• InChiKey: XLXYFCNZQWJJFL-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-氰基-l-苯基-3-苯基-2-丙烯-1-酮 在 乙二胺四乙酸 、 腺嘌呤黄素 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 以78%的产率得到(R)-4-oxo-2,4-diphenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  不含烟酰胺的协同光生物催化系统立体收敛还原活化的烯烃。

  摘要：

  开发合作化学反应以利用化学催化剂的反应性和酶的选择性合成非外消旋手性化合物的兴趣日益增长。但是，现有的具有多个化学反应和一个酶促反应协同作用的化学酶系统很少见。而且，氧化还原酶在协同化学酶反应中的应用受到必须使用昂贵且不稳定的氧化还原当量例如烟酰胺辅因子的限制。在这里，我们报告光驱动的合作化学酶系统，由光诱导电子转移反应（PET）和光敏能量转移反应（PEnT）组成，其中一锅酶促还原以合成生物活性化合物的手性结构单元。作为概念证明，烯还原酶是在没有外部辅助因子的情况下通过PET直接再生的。同时，酶促还原与光催化剂催化的能量转移协同工作，后者从反应性较低的异构体中连续补充反应性异构体。整个系统立体收敛E / Z烯烃混合物形成对映体纯产物。另外，对映选择性酶促还原与光催化剂催化的外消旋本底反应和副反应竞争性地将整个电子流引导至单个对映纯产物。这种光驱动的协同化学酶系统具有使用廉价的石油或生物质衍生的烯烃进行不对称合成的巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c02489
• 作为产物：
  描述：

  对氟碘苯 在 水 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (Z)-3-氰基-l-苯基-3-苯基-2-丙烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  碳化钙为乙炔源，六氰基高铁酸钾（II）为环保氰化物源的钯催化一锅四组分合成β-氰基α，β-不饱和酮

  摘要：

  描述了通过芳基卤化物，碳化钙，六氰合铁酸钾（II）和芳酰氯的反应，钯催化一锅四组分合成β-氰基-α，β-不饱和酮。该协议的显着特征是直接使用易于处理的乙炔源和环保的氰化物源，范围广，具有良好官能团耐受性的底物以及简单的后处理程序。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900733

文献信息

• New Preparation of (<i>Z</i>)-1-Phenyl-3-cyano-2-propen-1-ones
  作者：Houssam Trabulsi、Gérard Rousseau

  DOI：10.1080/00397911.2010.497598

  日期：2011.7.15

  Abstract Reaction of γ-phenyl-β,γ-unsaturated hydroxamates with bis(collidine)bromine(I) hexafluorophosphate led to the formation of cyclic bromo imidates. Reaction of these with triethylamine led to the formation of 3-cyano-2-propen-1-ones with good yields by a fragmentation reaction.

  摘要 γ-苯基-β,γ-不饱和异羟肟酸酯与双（可力丁）溴（I）六氟磷酸酯反应生成环状溴亚胺酸酯。这些与三乙胺的反应导致通过裂解反应以良好的产率形成 3-cyano-2-propen-1-ones。
• Palladium-Catalyzed Acylcyanation of Terminal Arylacetylenes. Synthesis of 1,3-Diaryl-3-cyano-2-propen-1-ones and Tetrasubstituted Furans
  作者：Kyoko Nozaki、Naomasa Sato、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1246/bcsj.69.1629

  日期：1996.6

  zero-valent palladium metal has been observed by admixture of 4-MeOC6H4COCN to Pd2(dba)3 · CHCl3–PPh3–0.5dppb oxide (dppb oxide = Ph2P(O)(CH2)4P(O)Ph2). The resulting Pd(4-MeOC6H4CO)(CN)(PPh3)(ligand) afforded (Z)-1c by reaction with phenylacetylene. Thus, the role of two kinds of phosphine, PPh3 and dppb, suggests that the former acts as a ligand and the latter works as a reductant of Pd(II). The product

  (Z)-1,3-Diaryl-3-cyano-2-propen-1-ones ((Z)-1) 在 Pd(OAc)2–PPh3 (1 mol amt. to Pd)–0.5dppb（1,4-双（二苯基膦基）丁烷）（0.5 mol amt. to Pd）。该反应通过形成炔酮 3 进行，然后在钯催化下加入 HCN，并将所得 (E)-1 异构化为 (Z)-1。通过将 4-MeOC6H4COCN 与 Pd2(dba)3 · CHCl3–PPh3–0.5dppb 氧化物混合（dppb 氧化物 = Ph2P(O)(CH2)4P(O)Ph2）观察到芳烃羰基氰化物氧化加成到零价钯金属）。所得Pd(4-MeOC6H4CO)(CN)(PPh3)(配体)通过与苯乙炔反应得到(Z)-1c。因此，两种膦 PPh3 和 dppb 的作用表明，前者充当配体，而后者充当 Pd(II) 的还原剂。产物 (Z)-1 在室温下在
• Copper-catalyzed transformation of carbonyl-ene-nitrile compounds: Vinylation, imino ene reaction, and alkynylation of 2-aza-2,4-cyclopentadienone intermediates generated via Ritter-type hydration and dehydrative cyclization reactions
  作者：Masahito Murai、Shigekazu Kawai、Koji Miki、Kouichi Ohe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.053

  日期：2007.1

  derivatives are easily obtained from carbonyl-ene-nitrile compounds and alkenes or alkynes by copper(II)-catalyzed tandem sequence involving vinylation or allylation as well as Ritter-type hydration and dehydrative cyclization.

  1 H-吡咯啉-2（5 H）-1衍生物很容易从羰基-烯腈化合物和烯烃或炔烃中通过铜（II）催化的串联序列进行，涉及乙烯基化或烯丙基化以及Ritter型水合和脱水环化。
• Atom-efficient synthesis of α-alkylidene-N-furylimines via catalytic vinylcarbene-transfer reactions to carbonyl-ene-nitrile compounds
  作者：Masahito Murai、Shotaro Yoshida、Koji Miki、Kouichi Ohe

  DOI：10.1039/b924752a

  日期：——

  The reaction of carbonyl-ene-nitrile compounds with propargyl carboxylates in the presence of a catalytic amount of PtCl2 afforded the α-alkylidene-N-furylimines with high stereoselectivities.

  在催化量 PtCl2 的存在下，羰基烯腈化合物与丙炔基羧酸盐反应生成了具有高立体选择性的 α-亚烷基-N-呋喃亚胺。
• Palladium‐Catalyzed Alkyne Hydrocyanation toward Ligand‐Controlled Stereodivergent Synthesis of (<i>E</i>)‐ and (<i>Z</i>)‐Trisubstituted Acrylonitriles
  作者：Jinguo Long、Ruihua Zhao、Gui‐Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202304543

  日期：2023.6.26

  We herein describe a palladium‐catalyzed hydrocyanation of propiolamides for the stereodivergent synthesis of trisubstituted acrylonitriles. This synthetic method tolerated various primary, secondary and tertiary propiolamides. The cautious selection of a suitable ligand is essential to the success of this stereodivergent process. Control experiments indicate the intermediacy of E‐acrylonitriles, which lead to Z‐acrylonitriles via isomerization. The density functional theory calculations suggests that the bidentate ligand L2 enables a feasible cyclometallation/isomerization pathway for the E to Z isomerization, while the monodentate ligand L1 inhibits the isomerization, leading to divergent stereoselectivity. The usefulness of this method can be demonstrated by the readily derivatization of products to give various E‐ and Z‐trisubstituted alkenes. In addition, the E‐ and Z‐acrylonitrile products have also been successfully employed in cycloaddition reactions.

  摘要我们在此介绍一种钯催化的丙炔酰胺氢氰化立体异构合成三取代丙烯腈的方法。这种合成方法可容忍各种伯、仲和叔丙炔酰胺。谨慎选择合适的配体对于这种立体发散工艺的成功至关重要。对照实验表明，中间产物为 E-丙烯腈，通过异构化生成 Z-丙烯腈。密度泛函理论计算表明，双齿配体 L2 可以为 E 到 Z 的异构化提供可行的环金属化/异构化途径，而单齿配体 L1 则会抑制异构化，从而导致立体选择性发散。这种方法的实用性体现在很容易对产物进行衍生，从而得到各种 E- 和 Z-三取代的烯烃。此外，E-和 Z-丙烯腈产物还被成功用于环化反应。