(alphaR)-alpha-羟基-gamma-氧代苯丁酸乙酯 | 244277-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (alphaR)-alpha-羟基-gamma-氧代苯丁酸乙酯
• 中文别名: (ALPHAR)-ALPHA-羟基-GAMMA-氧代苯丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl (R)-(-)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: (-)-ethyl (R)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutyrate；(R)-ethyl 2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutanoate；ethyl (R)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutanoate；ethyl (R)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutyrate；ethyl (R)-4-keto-4-phenyl-2-hydroxybutyrate；(r)-2-Hydroxy-4-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester；ethyl (2R)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 244277-48-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: HEWAMPODKFTBJZ-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-38 °C
• 沸点：
  380.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (alphaR)-alpha-羟基-gamma-氧代苯丁酸乙酯 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、110.0 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (R)-2-<(4-nitrobenzolsulfonyl)oxy>-4-phenylbuttersaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  2,4-Dioxo-4-phenylbutyrate 乙酯：用于大规模制备对映体纯 α-羟基和 α-氨基酸酯的多功能中间体

  摘要：

  从 2,4-二氧代-4-苯基丁酸乙酯开始，以 >100 g 的规模制备六种对映体纯的α-羟基和α-氨基酸酯（高苯丙氨酸衍生物）的两种对映异构体。关键步骤涉及 Pt-金鸡纳催化的对映选择性氢化，然后通过结晶富集。所有的衍生物都是可商购的。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40885
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 氢溴酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (alphaR)-alpha-羟基-gamma-氧代苯丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  在乙醛酸酯和烯氨基甲酸酯之间的氮杂-烯型反应中，通过手性磷酸催化剂对醛的对映选择性活化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200800232

文献信息

• Ru-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of β-Diketones Assisted by the Neighboring Heteroatoms
  作者：Wanfang Li、Bin Lu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01829

  日期：2019.7.19

  A highly chemo- and enantioselective hydrogenation of β-diketones was achieved by using [Ru(benzene)(S)-SunPhosCl]Cl for consistency in THF. The neighboring heteroatoms played important roles in guaranteeing the reactivity and controlling the chemoselectivity. These results suggested a potential approach for the clean and facile synthesis of functionalized chiral β-hydroxy ketones, which could otherwise

  通过使用[Ru（苯）（S）-SunPhosCl] Cl在THF中的稠度，可以实现β-二酮的高度化学和对映选择性氢化。相邻的杂原子在保证反应性和控制化学选择性方面起着重要作用。这些结果暗示了清洁和容易地合成官能化的手性β-羟基酮的潜在方法，该方法可以通过少得多的步骤经济转化来制备。
• Catalytic, enantioselective alkylations of N,O- and N, N-acetals and hemiacetals
  作者：Dana Ferraris、Brandon Young、Travis Dudding、William J. Drury、Thomas Lectka

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00450-0

  日期：1999.7

  We report the first examples of catalytic, enantioselective alkylation of N,O-acetals to produce useful amino acid derivatives 5 in high yield (73–93%) and enantioselectivity (70–96%). We have extended the utility of our reaction to include a simple one-pot procedure from readily available starting materials. We also provide several different N-based protecting groups that greatly increase the flexibility

  我们报道了N，O-乙缩醛催化，对映选择性烷基化以高产率（73-93％）和对映选择性（70-96％）产生有用的氨基酸衍生物5的第一个例子。我们将反应的效用范围扩展到了从容易获得的起始原料开始的简单一锅法。我们还提供了几种不同的基于N的保护基，可大大提高反应的灵活性。此外，我们已经阐明了新的机理信息，包括发现了独特的转氨反应，该反应从烯醇硅烷亲核试剂与N，O-缩醛的催化反应开始。这些细节将指导我们进一步探索反应的范围和效用。
• Enantio- and regiospecific reduction of ethyl 4-phenyl-2,4-dioxobutyrate with baker’s yeast: preparation of (R)-HPB ester
  作者：Nitin W. Fadnavis、Kasiraman R. Radhika

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.007

  日期：2004.11

  Ethyl 2,4-dioxo-4-phenylbutyrate obtained by condensation of acetophenone with diethyl oxalate is reduced enantio- and regiospecifically by baker’s yeast in a diisopropyl ether/water two-phase system to give (−)-ethyl (R)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutyrate with an ee = 98% in 80% isolated yield. The hydroxyester was hydrogenated over Pd–C to obtain (−)-ethyl (R)-2-hydroxy-4-phenylbutyrate (HPB ester)

  在二异丙醚/水两相系统中，通过贝克酵母对苯乙酮与草酸二乙酯缩合得到的2,4-二氧羰基-4-苯基丁酸乙酯的对映体和区域特异性还原，得到（-）-乙基（R）-2- ee = 98％的羟基4-氧代-4-苯基丁酸酯，分离出的产率为80％。羟基酯在Pd–C上氢化，得到（-）-乙基（R）-2-羟基-4-苯基丁酸酯（HPB酯），这是ACE抑制剂合成的重要中间体。还原产物与面包酵母的长时间接触产生了3-苯基3-氧代丙醇，产率为90％。
• Chemoenzymatic Synthesis of α-Hydroxy-β-methyl-γ-hydroxy Esters: Role of the Keto−Enol Equilibrium To Control the Stereoselective Hydrogenation in a Key Step
  作者：Cíntia D. F. Milagre、Humberto M. S. Milagre、Paulo J. S. Moran、J. Augusto R. Rodrigues

  DOI：10.1021/jo902227f

  日期：2010.3.5

  α-Hydroxy-β-methyl-γ-hydroxy esters not only are found in many natural products and potent drugs but also are useful intermediates in organic synthesis due to their highly functionalized skeleton that can be further manipulated and applied in the synthesis of many compounds with remarkable biological activities. This work was based on a chemoenzymatic approach to obtain these molecules with three contiguous

  α-羟基-β-甲基-γ-羟基酯不仅存在于许多天然产物和强效药物中，而且由于其高度官能化的骨架可以进一步操纵并应用于许多化合物的合成中，因此它们是有机合成中有用的中间体具有出色的生物活性。这项工作基于化学酶法，以高度对映和非对映选择性的方式获得具有三个连续的立体中心的这些分子。提出了两种不同的线性途径，其中两种途径中的关键步骤包括：初始立体控制的酮酯生物还原，然后是不饱和羰基生物还原或用Pd-C还原。合成中的其他关键反应包括用于链同源化的Wasserman方案和曼尼希（Mannich）型烯化反应，并维持序列中所有中间体的对映体过量。而路线A仅给骨架3个R，4 R，5 S构型（7个步骤后ee为99％，总产率为11.5％），路线B给出了具有3 R，4 R，5 S和3 R，4 S，5 R构型的骨架（dr 1： 12、98％ee和5步后全球总产量的20％）。
• Heterogeneous Enantioselective Hydrogenation of Activated Ketones Catalyzed by Modified Pt‐Catalysts: A Systematic Structure‐Selectivity Study
  作者：Christian Exner、Andreas Pfaltz、Martin Studer、Hans‐Ulrich Blaser

  DOI：10.1002/adsc.200303104

  日期：2003.11

  1–5 and 8, all carrying an sp3 carbon next to the keto group) or toluene (6 and 7, with an sp2 carbon next to the ketone). The presence and nature of the substituent R' at the quinuclidine significantly affected the ee (positive and negative effects). Certain combinations of an aromatic system and an amino function were preferred: For the quinuclidine moiety, quinoline and to a somewhat lesser extent

  进行了系统的结构选择性研究，用手性改性的Pt / Al 2 O 3催化剂对活化的酮进行对映选择性加氢。为此，有18种改性剂，它们含有能与Pt表面形成强吸附复合物的扩展的芳族体系，以及合适的具有氨基官能团的手性基团，能够与底物的酮基相互作用（HCd，Qd，HCn，Qn在标准条件下，在AcOH和甲苯中的8种不同的活化酮上制备并测试了半合成衍生物以及合成类似物。发现底物和/或改性剂结构的相对较小的结构变化强烈影响对映选择性，并且对于所有底物都不存在“最佳”改性剂。在组合奎宁环衍生的改性剂与萘或喹啉环，获得对于所有底物的最高EES，无论是在AcOH（基板1 - 5和8中，所有承载SP 3旁边碳酮基）或甲苯（6和7，带有SP 2碳旁边的酮）。奎宁环上取代基R'的存在和性质显着影响ee（正效应和负效应）。优选芳族体系和氨基官能团的某些组合：对于喹核苷部分，喹啉和程度较小的萘是更好的匹配，而对于吡咯烷基