(二苯基膦基)甲醇 | 5958-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (二苯基膦基)甲醇
• 英文名称: diphenylphosphinomethanol
• 英文别名: Diphenylphosphanylmethanol
• CAS: 5958-44-1
• 化学式: C₁₃H₁₃OP
• 分子量: 216.219
• InChiKey: QPECWWIZMZHSDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.9316 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (二苯基膦基)甲醇 在 sodium sulfide 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 bis[(diphenylphosphinoyl)methyl] sulfide
  参考文献：
  名称：

  新型π共轭乙烯基硫化物的合成及光物理性质

  摘要：

  描述了一系列π-共轭乙烯基硫化物的合成和光物理性质。这些化合物在350-366 nm的范围内显示出最大吸收，而发射光谱在421-441 nm的范围内显示出峰。尽管它们的程度不同，但两者都受到共轭体系程度的影响。当π共轭扩展时，观察到红移的吸收和发射，清楚地表明，硫原子作为桥参与了这些高度共轭的结构中。因此，该初步研究表明，基于乙烯基硫化物的π共轭材料是开发新型高效有机发射体的有前途的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2014.06.003
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (二苯基膦基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  Antibactericidal Ir(III) and Ru(II) Complexes with Phosphine‐Alkaloid Conjugate and Their Interactions with Biomolecules: A Case of N‐Methylphenethylamine

  摘要：

  摘要 由（羟甲基）二苯基膦与天然生物碱 N-甲基苯乙胺反应得到的膦配体（Ph2PCH2N(CH3)(CH2)2Ph，PNMPEA）被用来合成半夹心铱（III）（Ir（η5-Cp*）Cl2Ph2PCH2N(CH3)(CH2)2Ph）、利用这种方法合成了半夹心铱（III）（Ir(η5-Cp*)Cl2Ph2PCH2N(CH3)(CH2)2Ph，IrPNMPEA）和钌（II）（Ru(η6-p-cymene)Cl2Ph2PCH2N(CH3)(CH2)2Ph，RuPNMPEA）配合物。研究人员采用多种方法对它们进行了表征，包括一维和二维核磁共振、ESI(+)质谱、元素分析、循环伏安法（CV）、紫外-可见光谱范围内的电子光谱（吸收、荧光）和密度泛函理论（DFT）。对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株的体外初始抗菌活性进行了研究，结果表明这两种复合物对革兰氏阳性细菌（如金黄色葡萄球菌）具有选择性，其中 IrPNMPEA 的杀菌能力强于 RuPNMPEA。此外，还描述了这些化合物与各种生物大分子的相互作用，如 DNA（ctDNA、质粒 DNA、9-乙基鸟嘌呤（9-EtG）和 9-甲基腺嘌呤（9-MeA））、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）、谷胱甘肽（GSH）和抗坏血酸（Asc）。结果表明，Ir(III) 和 Ru(II) 复合物都能加速 NADH、GSH 和 Asc 的氧化过程，这似乎是通过电子转移机制发生的。有趣的是，只有 IrPNMPEA 会导致各种生物大分子加合物的形成，这也是其具有较高活性的原因。此外，RuPNMPEA 和 IrPNMPEA 通过微弱的非共价作用与 DNA 相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.202301603

文献信息

• Efficient Solid-Phase Synthesis of Peptide-Based Phosphine Ligands: Towards Combinatorial Libraries of Selective Transition Metal Catalysts
  作者：Christian A. Christensen、Morten Meldal

  DOI：10.1002/chem.200500105

  日期：2005.7.4

  tedious protection/deprotection of the phosphine moieties during the synthesis of the ligands. The extensive use of commercial building blocks and standard SPPS makes this methodology well suited for the generation of solid-phase combinatorial libraries of novel ligands. Furthermore, it is possible to generate several different phosphine ligand libraries for every peptide scaffold library synthesised, by

  已经开发了用于固相合成基于肽的膦配体的新方法。在标准固相肽合成（SPPS）中，使用可商购的Fmoc保护的氨基酸和易于获得的Fmoc保护的氨基醛合成具有伯胺或仲胺的固相支持的肽支架，以进行还原烷基化。在与钯（II）络合之前，通过游离胺的膦甲基化将膦部分引入作为最终的固相合成步骤，从而避免了在配体合成过程中对膦部分进行繁琐的保护/脱保护。商业构件和标准SPPS的广泛使用使该方法非常适合于生成新型配体的固相组合文库。此外，通过用不同的膦部分官能化支架文库，可以为每个合成的肽支架文库生成几个不同的膦配体文库。合成的配体通过常规的（31）P NMR光谱在固体载体上进行表征，并通过HPLC，（1）H NMR，（31）P NMR和高分辨率ESMS从载体上裂解为膦氧化物。由树脂结合的配体生成钯（II）烯丙基络合物，并证明其催化性能，进行了钯催化的不对称烯丙基取代反应。对于所选的催化剂和底物组合，获得了良好
• Late transition metal complexes of a new P–N ligand Ph2PCH2N(H)C5H3(Cl-5)N: synthesis and structural studies
  作者：Simon J. Coles、Sean E. Durran、Michael B. Hursthouse、Alexandra M. Z. Slawin、Martin B. Smith

  DOI：10.1039/b008502m

  日期：——

  observed. Chloride abstraction from either 3–5 or 7, 8 using Ag[BF4] gave the cationic complexes [RuCl(η6-p-MeC6H4Pri)Ph2PCH2N(H)C5H3(Cl-5)N-P,N}][BF4] 9, [RhCl(η5-C5Me5)Ph2PCH2N(H)C5H3(Cl-5)N-P,N}][BF4] 10, [Pd(C12H12N)Ph2PCH2N(H)C5H3(Cl-5)N-P,N}][BF4] 11 and cis-[MPh2PCH2N(H)C5H3(Cl-5)N-P,N}2][BF4]2 (M =  Pt 12 or Pd 13) in which 1 chelates through both P and Npyridyl donor atoms. All complexes were

  由Ph 2 PCH 2 OH和2-H 2 NC 5 H 3（Cl-5）N合成了一种新的官能化吡啶基膦Ph 2 PCH 2 N（H）C 5 H 3（Cl-5）N 1。1与H 2 O 2水溶液反应，得到Ph 2 P（O）CH 2 N（H）C 5 H 3（Cl-5）N 2。在两种情况下，1和2的晶体结构均显示通过N–H···N吡啶基形成二聚体对 或N–H··OP分子间氢键。的任一氯桥裂解[的RuCl（μ-Cl）的（η 6 - p -MeC 6 ħ 4镨我）} 2 ]，[的RhCl（μ-Cl）的（η 5 -C 5我5）} 2 ]或[的Pd（C 12 H ^ 12 N）（μ-Cl）的} 2 ]与两个当量1，得到单核配合将[RuCl 2（η 6 - p -MeC 6 ħ 4镨我）1 ]  3，[的RhCl2（η 5 -C 5我5） 1 ]  4或[的PdCl（C 12 H ^ 12 N） 1 ] 
• MCM-41-Supported Bidentate Phosphine Rhodium Complex: An Efficient and Recyclable Heterogeneous Catalyst for the Hydrosilylation of Olefins
  作者：Ronghua Hu、Wenyan Hao、Mingzhong Cai

  DOI：10.1002/cjoc.201180292

  日期：2011.8

  MCM‐41‐supported bidentate phosphine rhodium complex (MCM‐41‐2P‐RhCl3) was conveniently synthesized from commercially available and cheapγ‐aminopropyltriethoxysilane via immobilization on MCM‐41, followed by reacting with diphenylphosphinomethanol and rhodium chloride. It was found that the title complex is a highly efficient catalyst for the hydrosilylation of olefins with triethoxysilane and can

  MCM-41支持的二齿膦膦铑络合物（MCM-41-2P-RhCl 3）是通过固定在MCM-41上，由市售廉价的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷方便地合成，然后与二苯基膦甲醇和氯化铑反应而合成的。发现标题配合物是用于烯烃与三乙氧基硅烷的氢化硅烷化的高效催化剂，并且可以通过简单过滤反应溶液来回收和再循环，并用于至少10次连续试验而活性没有任何降低。
• Turning the Nitrogen Atoms of an Ar₂ P−CH₂ −N−N−CH₂ −PAr₂ Motif into Uniquely Configured Stereocenters: A Novel Diphosphane Design for Asymmetric Catalysis
  作者：Eva Diehl née Knobloch、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/chem.201706160

  日期：2018.3.7

  Hexahydropyridazines with CH2PAr2 groups at both N atoms are newly designed 1,4‐diphosphanes and were synthesized for the first time. Their N atoms assume a single configuration under the influence of stereocenters at C‐5 and C‐6. In the solid state, these N‐atoms bind the CH2PAr2 substituents axially. Combined with Pd0, N,N′‐chiral diphosphanes of this kind catalyzed Tsuji–Trost type allylations of dialkyl malonates

  在两个N原子上均具有CH 2 PAr 2基团的六氢哒嗪是新设计的1,4-二膦烷，是首次合成。它们的N原子在C-5和C-6的立体中心的影响下呈单一构型。在固态下，这些N原子轴向结合CH 2 PAr 2取代基。与此类的Pd 0，N，N'-手性二膦烷结合，可有效地与乙酸外消旋1,3-二苯基烯丙基乙酸酯催化二甲基丙二酸酯的Tsuji-Trost型烯丙基化，且ee高达91％  。
• Ligand-Controlled Regiodivergent Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Silyl-Substituted 1,3-Diynes
  作者：Feilong Sun、Chengxi Yang、Jie Ni、Gui-Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01262

  日期：2021.5.21

  A regiodivergent nickel-catalyzed hydrocyanation of 1-aryl-4-silyl-1,3-diynes is reported. When appropriate bisphosphine and phosphine–phosphite ligands are applied, the same starting materials can be converted into two different enynyl nitriles with good yields and high regioselectivities. The DFT calculations unveiled that the structural features of different ligands bring divergent alkyne insertion

  报道了1-芳基-4-甲硅烷基-1，3-二炔的区域发散性镍催化的氢氰化。当使用适当的双膦和膦-亚磷酸酯配体时，相同的原料可以高产率和高区域选择性转化为两种不同的烯丙基腈。DFT计算揭示了不同配体的结构特征带来了不同的炔烃插入模式，进而导致不同的区域选择性。此外，已经通过数个下游转化证明了含氰基的1，3-烯炔的合成值。