diphenyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride | 96776-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride
• 英文别名: bis(hydroxymethyl)diphenylphosphonium chloride；Phosphonium, bis(hydroxymethyl)diphenyl-, chloride；bis(hydroxymethyl)-diphenylphosphanium;chloride
• CAS: 96776-80-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂P*Cl
• 分子量: 282.707
• InChiKey: OQBWLGSTUDYSJM-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  155-157 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.44
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride 在 sulfur 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 7-[4-(Diphenylphosphinothioylmethyl)piperazin-1-yl]-1-ethyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Phosphine derivatives of ciprofloxacin and norfloxacin, a new class of potential therapeutic agents

  摘要：

  本文介绍了从环丙沙星（PPh2CH2Cp）中提取的二苯基甲基氨基膦和从诺氟沙星（PPh2CH2Nr）中提取的一种新的膦的新系列卤化物。合成的化合物通过核磁共振、质谱和 X 射线技术进行了表征。这两种膦都对以下细菌具有抗菌活性金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、肺炎双球菌和绿脓杆菌的抗菌活性，与环丙沙星和诺氟沙星相似。它们能在相对较低的浓度下抑制微生物的生长。与膦类和未改性抗生素相比，查耳酮的活性略低。所有衍生物还作为抗癌剂对小鼠结肠癌（CT26）和人类肺腺癌（A549）进行了体外测试。细胞毒性研究表明，膦及其铬化物能够在相对较低的浓度下抑制细胞的增殖。此外，与顺铂--抗肿瘤药物的主要代表--相比，所有受测化合物对受测细胞株的活性都更强。

  DOI：

  10.1039/c3nj01243c
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 二苯基膦 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 diphenyl-bis(hydroxymethyl)phosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  用分子钌-膦催化剂将二氧化碳无碱加氢为甲基甲酸酯

  摘要：

  本文描述了一种分子钌-膦催化剂体系，用于有效地从二氧化碳生产无碱甲酸甲酯。详细地讲，新型的[Ru（N- triphos Cy）（tmm）]配合物在三配体结构中带有空间要求的环己基，可与路易斯酸Al（OTf）3结合使用，从而将二氧化碳选择性转化为甲酸甲酯具有前所未有的活性。从机理的角度看，在第一步中形成了甲酸，并进行了连续的路易斯酸促进的甲醇与甲醇的酯化反应，生成甲酸甲酯。这种二氧化碳的选择性转化为重要的C 1构建基块的通用工艺铺平了道路。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900627

文献信息

• Ruthenium-catalysed hydrogenation of esters using tripodal phosphine ligands
  作者：Martin J. Hanton、Sergey Tin、Brian J. Boardman、Philip Miller

  DOI：10.1016/j.molcata.2011.06.010

  日期：2011.7

  The synthesis of a new tripodal phosphine ligand, N(CH2PEt2)3, N-TriPhosEt is reported, and the use of tripodal ligands of this type, N(CH2PR2)3 (R = Ph, Et), in conjunction with ruthenium for the catalysed hydrogenation of dimethyl oxalate (DMO) is reported and contrasted with catalysis using the MeC(CH2PPh2)3 (TriPhosPh) ligand. A different order of reaction with respect to the DMO substrate is found

  据报道合成了新的三脚架膦配体N（CH 2 PEt 2）3 N-TriPhos Et，并使用了这种三脚架配体N（CH 2 PR 2）3（R = Ph，Et）报道了与钌一起用于草酸二甲酯（DMO）的催化加氢反应，并与使用MeC（CH 2 PPh 2）3（TriPhos Ph）配体的催化反应进行了对比。发现相对于DMO底物的反应顺序不同，并且速率较慢。Ru（acac）3 / TriPhos Ph加氢DMO的动力学和机理研究描述了不同的添加剂以及对系统的影响。探索了具有未活化酯底物的Ru（acac）3 / TriPhos Ph / Zn系统的性能，发现其进行的速度明显慢。最后，基于实验观察，提出了使用具有三脚架膦配体的钌催化剂进行酯加氢的机理。
• Ruthenium-catalyzed synthesis of <i>N</i>-substituted lactams by acceptorless dehydrogenative coupling of diols with primary amines
  作者：Yanling Zheng、Xufeng Nie、Yang Long、Li Ji、Haiyan Fu、Xueli Zheng、Hua Chen、Ruixiang Li

  DOI：10.1039/c9cc06339k

  日期：——

  Herein, we report the first example of synthesis of N-substituted lactams via an acceptorless dehydrogenative coupling of diols with primary amines in one step, which was enabled by combining Ru3(CO)12 with a hybrid N-heterocyclic carbene–phosphine–phosphine ligand as the catalyst.

  在本文中，我们报道的合成的第一示例Ñ取代的内酰胺通过与伯胺二醇的acceptorless脱氢偶联在一个步骤中，将其通过钌组合启用3（CO）12与混合动力N-杂环卡宾-膦膦配体作为催化剂。
• Selective Ruthenium-Catalyzed Transformation of Carbon Dioxide: An Alternative Approach toward Formaldehyde
  作者：Max Siebert、Max Seibicke、Alexander F. Siegle、Sabrina Kräh、Oliver Trapp

  DOI：10.1021/jacs.8b10233

  日期：2019.1.9

  one-step synthesis of a formaldehyde derivative starting from carbon dioxide and hydrogen gas utilizing a homogeneous ruthenium catalyst. Here, formaldehyde is obtained as dimethoxymethane, its dimethyl acetal, by selective reduction of carbon dioxide at moderate temperatures (90 °C) and partial pressures (90 bar H2/20 bar CO2) in the presence of methanol. Besides the desired product, only methyl formate

  甲醛是许多工业过程的重要前体，每年在能量不利和原子效率低的工业过程中通过甲醇催化氧化产生数百万吨的规模。在这项工作中，我们提出了一种使用均相钌催化剂从二氧化碳和氢气开始的甲醛衍生物的高选择性一步合成。在这里，甲醛是通过在中等温度 (90 °C) 和分压 (90 bar H2/20 bar CO2) 下在甲醇存在下选择性还原二氧化碳而获得的二甲氧基甲烷，即其二甲基缩醛。除了所需的产物外，仅形成甲酸甲酯，可在连续的催化步骤中将其转化为二甲氧基甲烷。通过对催化体系的综合筛选，
• Hemilabile N-heterocyclic carbene (NHC)-nitrogen-phosphine mediated Ru (II)-catalyzed N-alkylation of aromatic amine with alcohol efficiently
  作者：Xiao-Jun Yu、Hai-Yu He、Lei Yang、Hai-Yan Fu、Xue-Li Zheng、Hua Chen、Rui-Xiang Li

  DOI：10.1016/j.catcom.2017.03.007

  日期：2017.5

  a novel N-heterocyclic carbene (NHC)-nitrogen-phosphine ligand (1) was synthesized, and the combination of it with [Ru(COD)Cl2]n showed the high activity and selectivity with a low Ru loading of 0.1% for the N-alkylation of amine with alcohol. Especially, for these substrates with pyridine backbone, even if the catalyst loading was as low as 0.01%, good yields (81–95%) of the desired products were

  基于半定性，合成了新型的N-杂环卡宾（NHC）-氮-膦配体（1），并与[Ru（COD）Cl 2 ] n结合使用具有较高的活性和选择性，且Ru较低。胺与醇的N-烷基化反应的负载量为0.1％。特别是，对于具有吡啶骨架的这些底物，即使催化剂的负载量低至0.01％，也可以实现所需产物的良好收率（81–95％）。
• Catalysts on Functionalized Polymer Chips (PC) as Recyclable Entities
  作者：Willi Bannwarth、Rainer Haag、Fikret Koç、Florian Michalek、Luigi Rumi

  DOI：10.1055/s-2005-918479

  日期：——

  We describe surface-modified sintered polyethylene sheets as a suitable carrier system for various catalysts. The material shows high rigidity and no swelling properties and allows for easy removal and reuse of the supported catalysts. The application was demonstrated for Pd-, Rh-, and Ru-catalysts in Suzuki couplings, hydroformylation, and olefin metathesis, respectively.

  我们描述了表面改性的烧结聚乙烯片作为各种催化剂的适宜载体系统。该材料表现出高刚性和无溶胀特性，并允许对负载催化剂进行轻松的移除和再利用。分别展示了其在Suzuki偶联反应中Pd催化剂、氢甲酰化反应中Rh催化剂以及烯烃复分解反应中Ru催化剂的应用。