Tris(diphenylphosphinomethyl)amin | 78752-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Tris(diphenylphosphinomethyl)amin
• 英文别名: 1-diphenylphosphanyl-N,N-bis(diphenylphosphanylmethyl)methanamine
• CAS: 78752-23-5
• 化学式: C₃₉H₃₆NP₃
• 分子量: 611.643
• InChiKey: AMMAVNDHYFURCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-119.5 °C(Solv: acetonitrile (75-05-8))
• 沸点：
  688.5±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tris(diphenylphosphinomethyl)amin 在 selenium 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过与钨的 配位了解N-triphos配体的立体电子参数†

  摘要：

  合成了一系列新的N-三磷钨配合物，并对其结构进行了表征。探索了一系列的N-triphos（N（CH 2 PR 2）3，NP 3 R）配体和混合臂二膦-吡啶基（PPN Cyh）配体的配位行为。五个的N-三膦配位体的空间和电子参数：NP 3博士，NP 3的iPr，NP 3的Cyp，NP 3 CYH和NP 3 PHF 2，和碳为中心的三膦配体，CH 3 C（CH 2 PPH 2）3（MeCP 3 Ph）已建立。通过分析由X射线晶体结构计算出的锥角来评估立体参数，而配体的给电子能力由硒衍生物的31 P– 77 Se NMR耦合常数和一系列红外光谱中的IR羰基拉伸频率确定。钨-羰基配合物。通常，富电子的膦形成二齿配合物，而富电子的配体以三齿模式配位，而与空间体积无关。三齿配合物暗示配体顶部氮原子与金属中心之间的间接相互作用，并通过DFT计算和N质子化配合物的分析得到支持。配合物1，3，4，6-8和10是由单晶X射线晶体学来表征。

  DOI：

  10.1039/c6dt00170j
• 作为产物：
  描述：

  双(3,5-二氟苯基)膦 在 氨 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 Tris(diphenylphosphinomethyl)amin
  参考文献：
  名称：

  通过与钨的 配位了解N-triphos配体的立体电子参数†

  摘要：

  合成了一系列新的N-三磷钨配合物，并对其结构进行了表征。探索了一系列的N-triphos（N（CH 2 PR 2）3，NP 3 R）配体和混合臂二膦-吡啶基（PPN Cyh）配体的配位行为。五个的N-三膦配位体的空间和电子参数：NP 3博士，NP 3的iPr，NP 3的Cyp，NP 3 CYH和NP 3 PHF 2，和碳为中心的三膦配体，CH 3 C（CH 2 PPH 2）3（MeCP 3 Ph）已建立。通过分析由X射线晶体结构计算出的锥角来评估立体参数，而配体的给电子能力由硒衍生物的31 P– 77 Se NMR耦合常数和一系列红外光谱中的IR羰基拉伸频率确定。钨-羰基配合物。通常，富电子的膦形成二齿配合物，而富电子的配体以三齿模式配位，而与空间体积无关。三齿配合物暗示配体顶部氮原子与金属中心之间的间接相互作用，并通过DFT计算和N质子化配合物的分析得到支持。配合物1，3，4，6-8和10是由单晶X射线晶体学来表征。

  DOI：

  10.1039/c6dt00170j
• 作为试剂：
  描述：

  羟乙酸甲酯 在 三(乙酰丙酮酸)钌(III) 、 氢气 、 Tris(diphenylphosphinomethyl)amin 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 4.9h， 生成 乙二醇
  参考文献：
  名称：

  使用三脚架膦配体的钌催化的酯加氢

  摘要：

  据报道合成了新的三脚架膦配体N（CH 2 PEt 2）3 N-TriPhos Et，并使用了这种三脚架配体N（CH 2 PR 2）3（R = Ph，Et）报道了与钌一起用于草酸二甲酯（DMO）的催化加氢反应，并与使用MeC（CH 2 PPh 2）3（TriPhos Ph）配体的催化反应进行了对比。发现相对于DMO底物的反应顺序不同，并且速率较慢。Ru（acac）3 / TriPhos Ph加氢DMO的动力学和机理研究描述了不同的添加剂以及对系统的影响。探索了具有未活化酯底物的Ru（acac）3 / TriPhos Ph / Zn系统的性能，发现其进行的速度明显慢。最后，基于实验观察，提出了使用具有三脚架膦配体的钌催化剂进行酯加氢的机理。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2011.06.010

文献信息

• Selective Ruthenium-Catalyzed Transformation of Carbon Dioxide: An Alternative Approach toward Formaldehyde
  作者：Max Siebert、Max Seibicke、Alexander F. Siegle、Sabrina Kräh、Oliver Trapp

  DOI：10.1021/jacs.8b10233

  日期：2019.1.9

  one-step synthesis of a formaldehyde derivative starting from carbon dioxide and hydrogen gas utilizing a homogeneous ruthenium catalyst. Here, formaldehyde is obtained as dimethoxymethane, its dimethyl acetal, by selective reduction of carbon dioxide at moderate temperatures (90 °C) and partial pressures (90 bar H2/20 bar CO2) in the presence of methanol. Besides the desired product, only methyl formate

  甲醛是许多工业过程的重要前体，每年在能量不利和原子效率低的工业过程中通过甲醇催化氧化产生数百万吨的规模。在这项工作中，我们提出了一种使用均相钌催化剂从二氧化碳和氢气开始的甲醛衍生物的高选择性一步合成。在这里，甲醛是通过在中等温度 (90 °C) 和分压 (90 bar H2/20 bar CO2) 下在甲醇存在下选择性还原二氧化碳而获得的二甲氧基甲烷，即其二甲基缩醛。除了所需的产物外，仅形成甲酸甲酯，可在连续的催化步骤中将其转化为二甲氧基甲烷。通过对催化体系的综合筛选，
• Synthesis and crystallographic characterisation of a homologous series of bis-tridentate phosphine oxide NP3O3 Fe(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes
  作者：Samuel J. Page、Daisy Rogers-Simmonds、Andrew J.P. White、Philip W. Miller

  DOI：10.1016/j.ica.2020.119870

  日期：2020.11

  of mono- and bidentate phosphine oxide complexes, examples of well characterised discrete multidentate phosphine oxide transition metal complexes are relatively rare. Herein, we report the coordination chemistry of the triphosphine oxide ligand NCH2P(O)Ph2}3 (NP3O3, 1) with a series of first row transition metals. Ligand 1 was found to form a series of bis-tridentate homoleptic complexes with Fe(II)

  摘要尽管存在大量的单齿和二齿氧化膦配合物，但特征鲜明的离散多齿氧化膦过渡金属配合物的例子相对较少。在这里，我们报告三膦氧化物配体N CH2P（O）Ph2} 3（NP3O3，1）与一系列第一排过渡金属的配位化学。发现配体1与M（BF4）2·6H2O类型的Fe（II），Co（II），Ni（II）和Cu（II）盐形成一系列双三齿均配体配合物。BF4对BPh4的阴离子交换反应有助于四个络合物中三个的结晶。该系列的X射线晶体学分析：[Fe（N CH2P（O）Ph2} 3）2]（BPh4）2（2），[Co（N CH2P（O）Ph2} 3）2]（BPh4） 2（3），[Ni（N CH2P（O）Ph2} 3）2]（BPh4）2（4）和[Cu（N CH2P（O）Ph2} 3）2]（BF4）2（5）证实几乎是理想的八面体或八面体结构的扭曲或三齿配位。1.配合物5，Cu（II）d9，表现出经典的Jah
• Base‐Free Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methyl Formate with a Molecular Ruthenium‐Phosphine Catalyst
  作者：Niklas Westhues、Maurice Belleflamme、Jürgen Klankermayer

  DOI：10.1002/cctc.201900627

  日期：2019.11.7

  Herein, a molecular ruthenium‐phosphine catalyst system for the effective base‐free methyl formate production from carbon dioxide is described. In detail, the novel [Ru(N‐triphosCy)(tmm)] complex, bearing sterically demanding cyclohexyl groups in the triphos‐ligand structure, enabled in combination with the Lewis acid Al(OTf)3 the selective transformation of carbon dioxide to methyl formate with unprecedented

  本文描述了一种分子钌-膦催化剂体系，用于有效地从二氧化碳生产无碱甲酸甲酯。详细地讲，新型的[Ru（N- triphos Cy）（tmm）]配合物在三配体结构中带有空间要求的环己基，可与路易斯酸Al（OTf）3结合使用，从而将二氧化碳选择性转化为甲酸甲酯具有前所未有的活性。从机理的角度看，在第一步中形成了甲酸，并进行了连续的路易斯酸促进的甲醇与甲醇的酯化反应，生成甲酸甲酯。这种二氧化碳的选择性转化为重要的C 1构建基块的通用工艺铺平了道路。
• Synthesis and characterisation of a range of Fe, Co, Ru and Rh triphos complexes and investigations into the catalytic hydrogenation of levulinic acid
  作者：Uwaila Omoruyi、Samuel J. Page、Samantha L. Apps、Andrew J.P. White、Nicholas J. Long、Philip W. Miller

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121650

  日期：2021.3

  paramagnetic bidentate complex [Fe(Br)2(κ2-NP3Ph)] (6). Reaction of NP3Ph with CoCl2 gave a dimeric Co species [(κ2-NP3Ph)CoCl(κ1,κ2-NP3Ph)CoCl3] (7), while Zn powder reduction of NP3Ph Co halides resulted in the formation of the tridentate complexes of the type: [Co(X)(κ3-NP3Ph)]. The related triphos Ru complex, [Ru(CO3)(CO)(κ3-CP3Ph)] (2), has also been isolated and characterised. Preliminary catalytic

  N-triphos配体（NP 3 Ph，1b）的配位化学已与一系列Fe，Co和Rh前体进行了研究，发现形成三齿或双齿络合物。NP的反应3博士用的[Rh（COD）（CH 3 CN）2 ] BF 4导致三齿复合物的形成的[Rh（COD）（κ 3 -NP 3博士）] BF 4（3）在固体但是，在溶液中，双齿配合物在极性更大的溶剂中占主导地位。NP 3 Ph的反应为Fe羰基前体揭示了双齿复合物的形成的[Fe（CO）3（κ 1，κ 2 -NP 3博士）的Fe（CO）4 ]（4）和[铁（CO）3（κ 2 -NP 3 pH值）]（5），同时用反应FeBr 2导致顺二齿复杂的[Fe（BR）2（κ 2 -NP 3的pH）]（6）。NP的反应3博士用氯化钴2给了一个二聚体Co种类[（κ 2 -NP 3pH值）氯化钴（κ 1，κ 2 -NP 3的pH）氯化钴3 ]（7），而NP的Zn粉还原3的pH钴卤化物导致类型的三齿复合体的形成：[CO（X）（κ
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes of N-Centered Triphosphine Ligands
  作者：Andreas Phanopoulos、Neil J. Brown、Andrew J. P. White、Nicholas J. Long、Philip W. Miller

  DOI：10.1021/ic500030k

  日期：2014.4.7

  P}] (7), while 2 gave the bidentate, tricarbonyl [Ru(CO)3N(CH2PCyp2)3-κ2P}] (8). This was attributed to the greater electron-donating characteristics of 2, requiring further stabilization on coordination to the electron-rich Ru(0) center by more CO ligands. Complex 7 was activated via oxidation using AgOTf and O2, giving the Ru(II) complexes [Ru(CO)2(OTf)N(CH2PPh2)3-κ3P}](OTf) (9) and [Ru(CO3)(C

  新型三齿膦配位体N（CH的反应2 PCyp 2）3（N-三膦的Cyp，2 ;的Cyp =环戊基）与各种钌络合物进行了研究，相比于更小空间庞大的和更少的电子该供苯基衍生物Ñ （CH 2 PPh 2）3（N-triphos Ph，1）。随后研究了其中一种复合物对乙酰丙酸（一种潜在重要的生物可再生原料）的反应性。配体1和2与前体[Ru（COD）（甲基烯丙基）2]（COD = 1,5- cycloocatadiene）和[期RuH 2（PPH 3）4 ]，得到三齿配位络合物的[Ru（TMM）N（CH 2 PR 2）3 -κ 3 P }]（R = Ph（上3），的Cyp（4）; TMM = trimethylenemethane）和[期RuH 2（PPH 3）N（CH 2 PR 2）3 -κ 3 P }]（R =苯基（5），的Cyp（6）），分别。配体1和2与[Ru 3（CO）12 ]。配体1，得到三齿二羰基配合物的[Ru（CO）2