Phosphine and N-heterocyclic carbene ligands on Pt(II) shift selectivity from ethylene hydrophenylation toward benzene vinylation
作者:Anna M. Brosnahan、Austin Talbot、Bradley A. McKeown、Steven E. Kalman、T. Brent Gunnoe、Daniel H. Ess、Michal Sabat
DOI:10.1016/j.jorganchem.2015.03.019
日期:2015.9
A series of Pt(II) complexes of the type ([(L∼L)Pt(L′)(Ph)][BAr′4] (L∼L = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, (N-pyrrolyl)2P(CH2)2P(N-pyrrolyl)2, 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene, (bis-(diphenylphosphino)methyl)methylamine, 8-(diisopropylphosphino)quinoline, 1,1′-methylene-3,3′-di-tert-butylimidazol-2,2′-diylidine); L′ = THF or
一系列的Pt(II)的类型的复合物([(L~L)铂(L')(PH)] [巴' 4 ](L~L = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷,1,2-双(二苯基膦基)乙烷,(ñ吡咯基)2 P(CH 2)2 P(ñ吡咯基)2,1,3-二(二苯基膦基)丙烷,1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁,(双-(二苯基膦基)甲基)甲胺,8-(二异丙基膦基)喹啉,1,1'-亚甲基-3,3'-二叔丁基-丁基咪唑-2,2'-二亚甲基); 已经合成并完全表征了L'= THF或NCMe)。筛选出这些络合物作为乙烯加氢苯基化以产生乙苯的催化剂。所有的配合物对苯乙烯的生产都显示出低催化转化率的选择性。DFT计算已经被用于所述的模型反应[(DMPE)铂(L')(PH)] [巴' 4 ](DMPE = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷)。结果表明,选择性苯乙烯形成是一个计算ΔΔ的结果ģ ‡ 5千卡在催化循环苯C-H活化步骤,用于与苯乙烯形成乙苯/摩尔。