1,1,1-三氟-4-(3-甲基苯基)丁-3-烯-2-酮 | 748143-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 1,1,1-三氟-4-(3-甲基苯基)丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 4-(3-methylphenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-4-(3-methylphenyl)but-3-en-2-one；1,1,1-trifluoro-4-(3-methylphenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 748143-94-4
• 化学式: C₁₁H₉F₃O
• mdl: MFCD09832461
• 分子量: 214.187
• InChiKey: UEAAAIFZSJPHJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三氟-4-(3-甲基苯基)丁-3-烯-2-酮 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-(3-methylbenzyl)-4-cyclopropyl-3-(trifluoromethyl)-1-methylpiperazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-溴代烯酮与1,2-二胺反应中分子内CF3基团移位的实验和理论研究

  摘要：

  研究了三氟甲基化的2-溴代烯酮与N，N'-二烷基-1，2-二胺的反应。根据起始化合物的结构，观察到2-三氟乙酰基哌嗪或3-三氟甲基哌嗪-2-酮的形成。从多步过程的角度讨论了反应机理，该过程涉及在起始α-溴烯酮中依次取代溴，以及作为关键中间体形成目标杂环的俘获性氨基烯酮的分子内环化。理论计算结果与实验数据完全吻合。证明了三氟甲基在该反应中的独特作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201502706
• 作为产物：
  描述：

  M-TOLYLMAGNESIUM BROMIDE 、 4-(dimethylamino)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1,1-三氟-4-(3-甲基苯基)丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和三氟甲基酮的一锅连续多步转化：三氟甲基化 2-吡啶酮的简易合成

  摘要：

  实现了α,β-不饱和三氟甲基酮与2-(苯基亚磺酰基)乙酰胺的一锅法转化，得到三氟甲基化的2-吡啶酮。该反应在温和的条件下进行，涉及多个步骤，以快速且受控的顺序进行，以提供以中等至高产率有效获取范围广泛的三氟甲基化 2-吡啶酮的途径。此外，进一步的合成操作允许以良好的效率常规合成各种三氟甲基化吡啶。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612077

文献信息

• Tandem stereoselective synthesis of new trifluoromethylated pyranopyrazoles
  作者：Jian Wang、Guan-Bo Huang、Li-Jun Yang、Feng Li、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.10.008

  日期：2015.3

  trifluoromethyl ketones is described. The notable features of this tandem process are its operational simplicity, easily accessible starting materials, and mild reaction conditions. The corresponding trifluoromethylated pyranopyrazoles were obtained in excellent yields (85–99%) with good to excellent diastereoselectivities (6:1–30:1). In addition, the stereochemical assignment of the major isomer by X-ray crystallographic

  描述了吡唑啉酮与α，β-不饱和三氟甲基酮的有效串联迈克尔加成/芳构化/环化反应。该串联方法的显着特征是操作简单，易于获得的起始原料以及温和的反应条件。相应的三氟甲基化吡喃并吡咯类化合物的收率很高（85–99％），非对映选择性很好（6：1–30：1）。另外，通过X射线晶体学分析对主要异构体的立体化学分配表明主要形成反式产物。
• Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones Catalyzed by Cation‐Binding Salen Nickel Complexes
  作者：Dongseong Park、Carina I. Jette、Jiyun Kim、Woo‐Ok Jung、Yongmin Lee、Jongwoo Park、Seungyoon Kang、Min Su Han、Brian M. Stoltz、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/anie.201913057

  日期：2020.1.7

  Cation-binding salen nickel catalysts were developed for the enantioselective alkynylation of trifluoromethyl ketones in high yield (up to 99 %) and high enantioselectivity (up to 97 % ee). The reaction proceeds with substoichiometric quantities of base (10-20 mol % KOt-Bu) and open to air. In the case of trifluoromethyl vinyl ketones, excellent chemo-selectivity was observed, generating 1,2-addition

  开发了阳离子结合的萨伦镍催化剂，用于高收率（高达99％）和高对映选择性（高达ee的97％）的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。反应以亚化学计量的碱（10-20 mol％KOt-Bu）进行，并与空气接触。在三氟甲基乙烯基酮的情况下，观察到优异的化学选择性，仅产生1,4-加成产物，而产生1,2-加成产物。紫外可见分析表明，该催化剂的侧链低聚醚基团以1：1的化学计量比（Ka = 6.6×105 m-1）与钾阳离子（K +）牢固结合。
• 3-Carboxamide oxindoles as 1,3-C,N-bisnucleophiles for the highly diastereoselective synthesis of CF3-containing spiro-δ-lactam oxindoles featuring acyl at the ortho-position of spiro carbon atom
  作者：Hongcai Zhao、Zhengbing Zhang、Wenhua Lu、Pan Han、Wei Wang、Linhai Jing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153426

  日期：2021.10

  obtained in moderate to good yields with excellent diastereoselectivities under mild conditions. This work represents the first example of a systematic study of 3-carboxamide oxindoles as 1,3-C,N bisnucleophiles.

  通过3-羧酰胺羟吲哚和α,β-不饱和三氟甲基酮的Michael/ N-半缩酮化级联反应，建立了一种简单有效的合成δ-内酰胺稠合羟吲哚的策略。在温和的条件下，以中等至良好的收率和优异的非对映选择性获得了多种结构新颖的含有CF 3的螺-δ-内酰胺羟吲哚，其特征是在螺碳原子的邻位具有酰基。这项工作代表了系统研究 3-羧酰胺羟吲哚作为 1,3-C,N 双亲核试剂的第一个例子。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Alkynylation of α,β-Unsaturated 1,1,1-Trifluoromethyl Ketones with Terminal Alkynes
  作者：Amparo Sanz-Marco、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1002/chem.201601303

  日期：2016.7.11

  trifluoromethyl ketones in the presence of a low catalytic load of a CuI‐MeOBIPHEP complex (2.5 mol %) and triethylamine (10 mol %) to give the corresponding trifluoromethyl ketones bearing a propargylic stereogenic center at the β position with good yields and excellent enantiomeric excesses in most of the cases. No 1,2‐addition products were formed under the reaction conditions. The procedure showed broad

  进行了α，β-不饱和1,1,1-三氟甲基酮的第一次催化对映选择性共轭炔化反应。在低催化负载Cu I的存在下，用三氟甲基酮处理末端炔烃和1,3-二炔烃‐MeOBIPHEP络合物（2.5 mol％）和三乙胺（10 mol％）产生相应的三氟甲基酮，在大多数情况下，其β位带有炔丙基立体异构中心，收率好，对映异构体过量。在反应条件下没有形成1,2-加成产物。该程序显示出炔烃，二炔和烯酮的广泛底物范围。提供了观察到的立体化学的原理。最后，已经设计了反应产物在合成带有三氟甲基化的季立体中心的手性四氢呋喃中的潜在应用。
• Expansion of annulation of allenoates with trifluoroketones: Synthesis of trifluoromethylated dihydropyrans
  作者：Tong Wang、Yanpeng Liu、Jinyi Xu

  DOI：10.1080/00397911.2017.1402348

  日期：2020.2.1

  Abstract The DABCO-catalyzed [2 + 2] annulation of allenoates with trifluoroketones could be expanded to [4 + 2] annulation to synthesize trifluoromethylated dihydropyrans with trifluoromethyl oxadienes as the electrophilic annulation partners. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 DABCO 催化的烯丙酸酯与三氟酮的 [2 + 2] 环化可以扩展为 [4 + 2] 环化，以三氟甲基氧二烯为亲电子环化伙伴合成三氟甲基化二氢吡喃。图形概要