1,2,5,6-二环氧己烷 | 131722-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 1,2,5,6-二环氧己烷
• 中文别名: 1,5-己二烯二环氧化物
• 英文名称: Diallyl dioxide, threo-(R,R)-
• 英文别名: (2R)-2-[2-[(2R)-oxiran-2-yl]ethyl]oxirane
• CAS: 131722-62-8
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: HTJFSXYVAKSPNF-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  76 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别码：
  R46,R45,R23/24/25
• RTECS号：
  MO1575000
• 海关编码：
  2910900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,5,6-二环氧己烷 在 palladium on activated charcoal 、 copper(l) iodide 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (5S,8S)-1-(Benzyloxy)-5,8-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>dodecane
  参考文献：
  名称：

  天然存在的反式-2-丁基-5-戊基吡咯烷的对映体全合成

  摘要：

  （+）-（2 S，5 S）-和（-）-（2 R，S R）-反式-2-丁基-5-戊基吡咯烷的对映体总合成是由C 2对称的（S，S分别由D甘露醇制备的）-和（R，R）-二环氧化合物是通过涉及经由环硫酸盐的不对称反式-2,5-二烷基吡咯烷的立体定义的环结构的序列作为关键步骤的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94464-2
• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以73%的产率得到1,2,5,6-二环氧己烷
  参考文献：
  名称：

  Efficient access to 2,5-substituted tetrahydrofurans via a one-pot cyclization of di- and triepoxides

  摘要：

  The one-pot addition and cyclization of 1,5-diepoxyhexane with a range of organolithium species provides efficient access to 2,5-substituted tetrahydrofurans (THFs), common structural motifs found in a range of natural products and pharmaceutical ingredients, Extension of this reaction to triepoxides has also been demonstrated to access adjacently linked bis-THF motifs in a single step. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.09.053

文献信息

• Titanium<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane Salalen Catalysts of Outstanding Activity and Enantioselectivity for the Asymmetric Epoxidation of Nonconjugated Terminal Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Markus Lansing、Hauke Engler、Tobias M. Leuther、Jörg-M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/cctc.201601154

  日期：2016.12.19

  oxidant, these complexes catalyze the epoxidation of terminal, nonconjugated olefins in high yields with high enantioselectivities. We furthermore discovered that the addition of certain acidic or basic co‐catalysts significantly accelerated the epoxidation. For example, in the presence of 1 mol % Ti catalyst and 1 mol % pentafluorobenzoic acid, 1‐octene epoxidation (95 % ee) was completed at room temperature

  我们报告了一种新的且易于获取的钛盐酸盐复合物，该盐来源于顺式1,2-二氨基环己烷（cis - DACH）和氟化的水杨醛衍生物。用过氧化氢水溶液作为氧化剂，这些络合物以高收率和高对映选择性催化末端非共轭烯烃的环氧化。我们进一步发现，某些酸性或碱性助催化剂的加入可显着加速环氧化。例如，在1 mol％的Ti催化剂和1 mol％的五氟苯甲酸的存在下，1-辛烯环氧化（95％  ee）在室温下8小时内完成。催化过程与许多官能团（例如醚，酯，卤化物，腈和硝基）相容，而游离羟基似乎在一定程度上减慢了反应速度。催化剂回收是可能的。
• Production of Enantiopure Chiral Epoxides with E. coli Expressing Styrene Monooxygenase
  作者：Dominika Gyuranová、Radka Štadániová、Zuzana Hegyi、Róbert Fischer、Martin Rebroš

  DOI：10.3390/molecules26061514

  日期：——

  Styrene monooxygenases are a group of highly selective enzymes able to catalyse the epoxidation of alkenes to corresponding chiral epoxides in excellent enantiopurity. Chiral compounds containing oxirane ring or products of their hydrolysis represent key building blocks and precursors in organic synthesis in the pharmaceutical industry, and many of them are produced on an industrial scale. Two-component

  苯乙烯单加氧酶是一组高度选择性的酶，能够以出色的对映体纯度催化烯烃环氧化为相应的手性环氧化物。含有环氧乙烷环的手性化合物或其水解产物是制药工业有机合成中的关键组成部分和前体，其中许多是工业规模生产的。来自滨海马里氏杆菌的两组分重组苯乙烯单加氧酶（SMO ）在大肠杆菌BL21（DE3）中表达为融合蛋白（StyAL2StyB ）。通过高细胞密度发酵，35 g DCW/ L的SMO过表达的生物量产生了。SMO表现出出色的稳定性，广泛的底物特异性和对映体选择性，因为它可以保持活性数月，并且以高对映体过量（˃95–99％ee）将一组烯烃转化为相应的手性环氧化物。光学纯的（S）-4-氯代环氧乙烷，（S）-烯丙基苯氧化物，（2 R，5 R）-1,2：5,6-二环氧乙烷，2-（3-溴丙基）环氧乙烷和（S）-通过全细胞SMO制备4-（环氧乙烷-2-基）丁烷-1-醇。
• Preparation of macrodiolides via a common chiral building block. Total synthesis of (−)-pyrenophorin and (−)-pyrenophorol
  作者：Nobuo Machinaga、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(93)89027-n

  日期：1993.1

  Macrodiolides (−)-pyrenophorin and (−)-pyrenophorol have been synthesized utilizing a C2 symmetric (R,R)-diepoxide as a common enantiopure chiral building block.

  使用C 2对称的（R，R）-二环氧化合物作为常见的对映纯手性构建基合成了大环己二醇（-）-pyrenophorophrin和（-）-pyrenophorol 。
• Improved Syntheses of Both Enantiomers of 1,2,5,6-Diepoxyhexane from (2<i>S</i>,5<i>S</i>)-1,2,5,6-Hexanetetrol
  作者：Nobuo Machinaga、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1055/s-1992-26286

  日期：——

  Several methods for the preparation of (2R,5R) and (2S,5S) -1,2,5,6-diepoxyhexane (2) from 3,4-dideoxy-D-threo-hexitol [(2S,5S) -1,2,5,6-hexanetetrol (1)] as a single common chiral synthon are described. Among these methods, the methods via (2S,5S)-1, 6-bis(pivaloyloxy)-2,5-hexanediol and (2S,5S)-2,5-bis(benzoyloxy)-1, 6-dibromohexane, both derived from 1, provide the best results in terms of the selectivity, yield, and optical purity for the preparation of (R,R)-2 and (S,S)-2, respectively.

  本文描述了几种从3,4-二脱氧-D-苏式己糖醇（(2S,5S)-1,2,5,6-己烷四醇(1)）制备(2R,5R)和(2S,5S)-1,2,5,6-二环氧己烷(2)的方法，这些方法都使用单一的通用手性合成单元。在这些方法中，通过(2S,5S)-1,6-双(特戊酰氧基)-2,5-己二醇和(2S,5S)-2,5-双(苯甲酰氧基)-1,6-二溴己烷的方法，从1出发，在制备(R,R)-2和(S,S)-2时，分别具有最佳的选择性、产率和光学纯度。
• Total synthesis of (−)-vermiculine
  作者：Atsushi Noda、Sakae Aoyagi、Nobuo Machinaga、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88291-6

  日期：1994.10

  Macrodiolide (−)-vermiculine has been synthesized via intramolecular Mitsunobu reaction utilizing a C2 symmetrical diepoxide chiral synthon.

  通过分子内的Mitsunobu反应，利用C 2对称的双环氧化合物手性合成子，合成了大环内酯（-）-ver啉。