1,2-异亚丙基苦马豆素 | 85624-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 中文名称: 1,2-异亚丙基苦马豆素
• 英文名称: (3aR,9R,9aR,9bS)-octahydro-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizin-9-ol
• 英文别名: (3aR,9R,9aR,9bS)-2,2-dimethyloctahydro[1,3]dioxolan[4,5-a]indolizin-9-ol；(3aR,9R,9aR,9bS)-octahydro-2,2-dimethyl-1,3-dioxolo[4,5-a]indolizin-9-ol；(1S,2R,8R,8aR)-1,2-O-isopropylidenedioxy-8-hydroxyindolizidine；1,2-isopropylidenedioxy-8-hydroxyoctahydroindolizine；(-)-swainsonine acetonide；swainsonine acetonide；1,2-Isopropylidene Swainsonine；(3aR,9R,9aR,9bS)-2,2-dimethyl-3a,4,6,7,8,9,9a,9b-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizin-9-ol
• CAS: 85624-09-5
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₃
• 分子量: 213.277
• InChiKey: HEVZREBCOASZGR-ZYUZMQFOSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-104 °C
• 沸点：
  316.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-异亚丙基苦马豆素 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到八倾吲嗪三醇
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物与ω-氯烯烃的分子内环加成。轻松获得（±）-swainsonine和其他吲哚唑定生物碱的途径

  摘要：

  脂肪族叠氮化物与ω-氯烯烃的分子内1,3-偶极环加成反应了通往各种生物碱的1-氮杂双环[nmO]烷烃骨架的潜在一般路线。环加成后进行重排和分子内N-烷基化，一次操作即可得到双环亚胺鎓离子1。描述了该方法在合成（±）-δ-可卡因6，（1S，2R，8aR）-吲哚并吡啶-1，2-二醇13和（-）-芥子碱15中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97301-5
• 作为产物：
  描述：

  D-甘露糖 在 钯 吡啶 、 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium azide 、 3 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 乙酰氯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 218.5h， 生成 1,2-异亚丙基苦马豆素
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the α-Mannosidase inhibitors swainsonine [(1S, 2R, 8R, 8aR)-1,2,8-trihydroxyoctahydroindolizine] and 1,4-dideoxy-1,4-imino-d-mannitol from mannose

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86850-2

文献信息

• An enantiocontrolled synthesis of (−)-swainsonine
  作者：Sung Ho Kang、Geun Tae Kim

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00920-8

  日期：1995.7

  (−)-Swainsonine 1, first isolated from the fungus Rhizoctonia leguminicola, has been sythesized enantioseletively. The key step was the stereoselective iodoamination of trichloro- acetimidate derived from (Z)-olefinic allylic alcohol 7.

  （-）-Swainsonine 1，首先从真菌Rhizoctonia leguminicola中分离出来，已被对映体合成。关键步骤是衍生自（Z）-烯烃烯丙醇7的三氯乙酰亚胺的立体选择性碘胺化。
• Enantioselective ring expansion of prolinol derivatives. Two formal syntheses of (−)-swainsonine
  作者：Ingrid Déchamps、Domingo Gomez Pardo、Janine Cossy

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.086

  日期：2007.9

  Two enantioselective formal syntheses of (−)-swainsonine have been achieved from l-proline by using an enantioselective ring enlargement of substituted prolinols as the key step. The more efficient synthesis has been achieved in 14 steps with an overall yield of 14%.

  通过使用取代的脯氨醇的对映选择性环扩大作为关键步骤，已从l-脯氨酸获得了两个（-）-swainsonine的对映选择性形式合成。分14步实现了更有效的合成，总收率为14％。
• Nitrenium Ion-Mediated Alkene Bis-Cyclofunctionalization: Total Synthesis of (−)-Swainsonine
  作者：Duncan J. Wardrop、Edward G. Bowen

  DOI：10.1021/ol2006117

  日期：2011.5.6

  The total synthesis of (−)-swainsonine from 2,3-O-isopropylidene-d-erythrose in 12 steps and an overall yield of 28% is reported. The pivotal transformation in our route to this indolizidine alkaloid is the formation of the pyrrolidine ring and C-8a/8 stereodiad through the diastereoselective, bis-cyclofunctionalization of an γ,δ-unsaturated O-alkyl hydroxamate. This transformation is believed to proceed

  从2,3-苦马豆素- （ - ）的总合成ö异亚丙基d报道-erythrose在12个步骤和28％的总产率。我们向这种吲哚里西啶生物碱的路线中的关键转化是通过 γ,δ-不饱和O-烷基异羟肟酸酯的非对映选择性双环官能化形成吡咯烷环和 C-8a/8 立体二联体。这种转化被认为是通过分子内捕获N-酰基-N-烷氧基氮丙啶鎓离子进行的，该N-酰基-N-烷氧基氮丙啶鎓离子是通过将单线态酰基氮鎓离子非对映选择性加成到侧链烯烃上而产生的。
• De novo asymmetric syntheses of d-, l- and 8-epi-d-swainsonine
  作者：Haibing Guo、George A. O'Doherty

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.109

  日期：2008.1

  A highly enantioselective and stereocontrolled approach to d-, l- and 8-epi-d-swainsonine has been developed from achiral furan and γ-butyrolactone. A one-pot hydrogenolysis of both azide and benzyl ether followed by an intramolecular reductive amination has been employed as key step to establish the indolizidine ring system. The absolute stereochemistry was installed by the Noyori reduction and the

  从非手性呋喃和 γ-丁内酯开发了一种高度对映选择性和立体控制的方法来制备 d-、l- 和 8-表-d-苦马豆素。叠氮化物和苄基醚的一锅氢解，然后进行分子内还原胺化，已被用作建立吲哚里西啶环体系的关键步骤。通过 Noyori 还原建立绝对立体化学，通过使用几种高度非对映选择性钯催化糖基化、Luche 还原、二羟基化和钯催化叠氮烯丙基化反应建立相对立体化学。这种实用方法通过 13 个步骤提供了数克量的吲哚里西啶天然产物 d-苦马豆素，总产率为 25%。
• Concise and divergent total synthesis of swainsonine, 7-alkyl swainsonines, and 2,8a-diepilentiginosine via a chiral heterocyclic enaminoester intermediate
  作者：Gao-Feng Shi、Jia-Qi Li、Xiao-Ping Jiang、Ying Cheng

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.080

  日期：2008.5

  The concise and divergent total syntheses of (−)-swainsonine, (−)-7-alkyl swainsonines, and (−)-2,8a-diepilentiginosine from a common chiral heterocyclic enaminoester intermediate in five-step sequences are presented. The highly efficient annulation reaction of the chiral heterocyclic enaminoester with various α,β-unsaturated carboxylates, and a straightforward carboxy inversion constituted the key

  从五个步骤序列中，从一个常见的手性杂环烯胺酯中间体中得出了（-）-swainsonine，（-）-7-烷基swainsonines和（-）-2,8a-dipilentiginosine的简明和不同的总合成物。手性杂环烯胺酸酯与各种α，β-不饱和羧酸酯的高效环合反应以及直接的羧基转化是合成途径的关键特征。这项工作为从容易获得的平台不同合成不同的天然和非天然多羟基吲哚并吡啶类化合物提供了一个实例。