1,3-二氧杂环己烷-2-酮 | 2453-03-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: 1,3-二氧杂环己烷-2-酮
• 中文别名: 三亚甲级碳酸酯；1,3-二恶烷-2-酮；三亚甲基碳酸酯单体；碳酸三亚甲基酯(TMC)
• 英文名称: Trimethylene carbonate
• 英文别名: [1,3]-dioxan-2-one；1,3-dioxan-2-one
• CAS: 2453-03-4
• 化学式: C₄H₆O₃
• mdl: MFCD00010440
• 分子量: 102.09
• InChiKey: YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45.0 to 49.0 °C
• 沸点：
  135°C/4mmHg(lit.)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P305+P351+P338,P337+P313
• 危险性描述：
  H302,H319
• 储存条件：
  2-8℃

SDS

1.1 产品标识符
: Trimethylene carbonate
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别4)
眼刺激 (类别2A)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H319 造成严重眼刺激。
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P330 漱口。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C4H6O3
分子式
: 102.03 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Trimethylene carbonate
-
CAS 号 2453-03-4

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 42 - 44 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
110 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: -0.696
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - Pimephales promelas (黑头软口鲦鱼) - 8,700 mg/l -
96 h
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途：用于合成聚三亚甲基碳酸酯（PTMC）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氧杂环己烷-2-酮 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到hydrazinecarboxylic acid 3-hyroxypropyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and thermolysis of a spiro-fused oxadiazoline — Evidence for sequential formation of carbene and oxirane intermediates, and for oxirane dimerization

  摘要：

  螺合并的氧代二氮杂环烷，3,4-二氮-2,2-二甲基-1,6,10-三氧杂螺[4.5]癸-3-烯，在110°C的苯-氘（benzene-d6）密封管中热解，生成丙酮和一种明显的环氧烷中间体（2,2-二甲基-1,4,8-三氧杂螺[2.5]辛烷），但无法分离。尝试分离环氧烷时得到一个二聚体（8,8,11,11-四甲基-1,5,7,10,12,16-六氧杂螺[5.2.5.2]十六烷）作为主要产物。110°C时环氧烷在热稳定，但对水非常敏感，开启管子后逐渐消失。认为环氧烷的二聚体是由环氧烷的环开放产生的阳离子形成的，当它与水分子反应时。这个阳离子然后与环氧烷本身反应，再生水，这实际上是环氧烷转化为二聚体的催化剂。关键词：卡宾，二氧杂卡宾，二烷氧基环氧烷，氧代二氮杂环烷，2,5-二氢氧代二氮杂烷。

  DOI：

  10.1139/v04-158
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenoxy-1,3-dioxane 在 盐酸 作用下， 以 氘代乙腈 、 重水 为溶剂， 生成 1,3-二氧杂环己烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  立体电子控制原碳酸酯水解的实验证据

  摘要：

  据报道，环状和无环原酸酯1-6会发生酸水解。通过考虑立体声电子控制原理来解释获得的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77268-6
• 作为试剂：
  描述：

  芴 在 1,3-二氧杂环己烷-2-酮 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,7-bis(2,2-dibromoethenyl)-9,9-dipropylfluorene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Photophysical Studies of Bis-enediynes as Tunable Fluorophores

  摘要：

  We have synthesized a family of bis-enediynes by two complementary Pd/Cu-catalyzed Sonogashira cross-coupling methods. One is a modified Sonogashira reaction between the TMS-protected tetraalkyne 20 (or 21) and various aromatic bromides to afford bis-enediynes 22a-d and 23a-d bearing different peripheral aryl units. The other, the reaction of bifunctional 1,1-dibromo-1-alkenes with phenylacetylene, afforded a series of bis-enediynes 24-32 bearing various core aryl groups. These chemical modifications to the core and periphery of bis-enediynes induce dramatic changes in absorption and emission spectra. Bis-enediynes 22 and 23 show a large Stokes shift of about 50-110 nm when compared to the less-conjugated bis-enediynes 20 and 21. Absorptions and emissions of bis-enediynes 25, 27-29, and 31 were red-shifted relative to those of enediyne 35. Substantial increases in fluorescence quantum yields are observed as a result of extending the T-conjugation. The emission wavelength of bis-enediynes was tailored from indigo blue to reddish-orange, suggesting that the color of emission can be tunable by modification of the core and/or peripheral units.

  DOI：

  10.1021/ja0349148

文献信息

• Synthesis of cyclic carbonates with carbon dioxide and cesium carbonate
  作者：Michael R. Reithofer、Yin Ngai Sum、Yugen Zhang

  DOI：10.1039/c3gc40790j

  日期：——

  Cyclic carbonates are important compounds for the synthesis of biocompatible polymers and linear dialkyl carbonates, as well as solvents and electrolytes. We report here the synthesis of such compounds from easily accessible starting materials with carbon dioxide as a C1 source and caesium carbonate as the base. This new methodology is able to yield 5- and 6-membered cyclic carbonates very efficiently

  循环的 碳酸盐 是合成生物相容性的重要化合物 聚合物 和直链碳酸二烷基酯，以及 溶剂和电解质。我们在这里报告了从容易获得的原料中合成此类化合物的方法，其中二氧化碳为C1来源，碳酸铯为碱。这种新方法能够产生5元和6元环碳酸盐 以绿色方式非常有效。
• [EN] SIX-MEMBERED CYCLIC BISCARBONATES<br/>[FR] BICARBONATES CYCLIQUES À SIX CHAÎNONS
  申请人：UNIV BORDEAUX

  公开号：WO2015091499A1

  公开（公告）日：2015-06-25

  The present invention relates to six-membered cyclic biscarbonates of formula (I), wherein: - A is selected from the group consisting of -CH=CH- and -CH2CHR'-S-R-S-CHR''CH2-, wherein R is a linear or branched alkylene radical in C2-C6, optionally interrupted by one or more oxygen atoms, and wherein R' and R'', identical or different, are selected from the group consisting of hydrogen atom and linear alkyl radicals in C1-C10; and - A' and A'', identical or different, are linear or branched alkylene radicals in C1-C12, on the proviso that, when A is -CH2CH2-S-R-S-CH2CH2-, A' and A'' are in C2 -C12, and their use for the preparation of polymers, such as poly(hydroxyurethane)s.

  本发明涉及式(I)的六元环状双碳酸酯，其中：- A选自由-CH=CH-和- CHR'-S-R-S-CHR''CH2-组成的组，其中R是C2-C6的直链或支链亚烷基，可选地被一个或多个氧原子中断，并且其中R'和R''相同或不同，选自由氢原子和C1-C10的直链烷基组成的组；以及- A'和A''，相同或不同，是C1-C12的直链或支链亚烷基，条件是，当A是- -S-R-S- -时，A'和A''是C2-C12，以及它们用于制备聚合物，如聚(羟基聚氨酯)。
• Hydrogenation of CO₂ -Derived Carbonates and Polycarbonates to Methanol and Diols by Metal-Ligand Cooperative Manganese Catalysis
  作者：Viktoriia Zubar、Yury Lebedev、Luis Miguel Azofra、Luigi Cavallo、Osama El-Sepelgy、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201805630

  日期：2018.10.8

  The first base‐metal‐catalysed hydrogenation of CO2‐derived carbonates to alcohols is presented. The reaction proceeds under mild conditions in the presence of a well‐defined manganese complex with a loading as low as 0.25 mol %. The non‐precious‐metal homogenous catalytic system provides an indirect route for the conversion of CO2 into methanol with the co‐production of value‐added (vicinal) diols

  首次介绍了贱金属催化的CO 2衍生的碳酸盐加氢成醇的过程。反应在温和的条件下，在定义明确的锰络合物的存在下进行，负载量低至0.25 mol％。非贵金属均相催化系统提供了一种间接途径，可将CO 2转化为甲醇，并联产增值（邻位）二醇，产率最高可达99％。实验和计算研究表明金属-配体协同催化机理。
• Catalytic One-Pot Oxetane to Carbamate Conversions: Formal Synthesis of Drug Relevant Molecules
  作者：Wusheng Guo、Victor Laserna、Jeroen Rintjema、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/adsc.201500895

  日期：2016.5.19

  Oxetanes are versatile building blocks in drug‐related synthesis to induce property‐modulating effects. Whereas related oxiranes are widely used in coupling chemistry with carbon dioxide (CO2) to afford value‐added commodity chemicals, oxetane/CO2 couplings remain extremely limited despite the recent advances in the synthesis of these four‐membered heterocycles. Here we report an effective one‐pot

  氧杂环丁烷是药物相关合成中的多功能构建基块，可诱导性能调节作用。尽管相关的氧杂环丁烷广泛用于与二氧化碳（CO 2）偶联的化学反应中，以提供增值的商品化学品，但是尽管这些四元杂环的合成取得了新进展，但氧杂环丁烷/ CO 2的偶联仍然极为有限。在这里，我们报告了一种有效的单锅三组分反应（3CR）策略，用于偶联（取代的）氧杂环丁烷，胺和CO 2可以提供具有出色的化学选择性和高收率的各种功能化氨基甲酸酯。该过程由铝基催化剂在相对温和的条件下介导，并且已开发的催化方法可用于两种药学上相关的氨基甲酸酯的正式合成，其中3CR是关键步骤。
• Revisiting Hydroxyalkylation of Phenols with Cyclic Carbonates
  作者：Shih‐Chieh Kao、Yi‐Ching Lin、Ilhyong Ryu、Yen‐Ku Wu

  DOI：10.1002/adsc.201900287

  日期：2019.8.5

  fluoride‐mediated hydroxyalkylation reaction of phenols with cyclic carbonates. This operationally simple method enables the synthesis of a variety of aryl β‐hydroxyethyl ethers in good to excellent yields with a very small amount of catalyst loading (0.1–1 mol%). Of particular note is the efficient conversion of aromatic diols and phloroglucinol to the corresponding bis‐ and tris‐hydroxyethylated products. To further

  描述了四丁基氟化铵介导的酚与环状碳酸酯的羟烷基化反应。这种操作简单的方法能够以很小的催化剂负载量（0.1–1 mol％）以良好的产率和优异的产率合成多种芳基β-羟乙基醚。特别值得注意的是芳族二醇和间苯三酚可有效地转化为相应的双和三羟乙基化产物。为了进一步展示该方案的多功能性，愈创甘油醚通过愈创木酚和碳酸甘油酯的缩合一步制备。我们还开发了一种流式乙氧基化工艺，可以连续合成多元醇。

表征谱图