1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓-2-羧酸盐 | 917604-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓-2-羧酸盐
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium-2-carboxylate
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-3-ium-2-carboxylate；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-1-ium-2-carboxylate
• CAS: 917604-39-8
• 化学式: C₂₈H₃₆N₂O₂
• 分子量: 432.606
• InChiKey: YJFHWSQOLOIECF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  198°C(dec.)(lit.)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、二氯甲烷（微溶）、DMSO（微溶、加热）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  48.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓-2-羧酸盐 生成 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾在氧化铜表面的共价吸附

  摘要：

  通过吸附设计的配体来调节氧化物表面的性质对于催化等多种应用来说是非常理想的。 N-杂环卡宾（NHC）已成功用作金属表面改性的配体。另一方面，它们作为普遍存在的氧化物表面改性剂的潜力仍然需要开发。在这里，我们展示了 NHC 模型在超高真空条件下与氧化铜表面共价结合。特别是，我们报告了 NHC 和氧化物层中的氧原子之间的共价键的第一个例子。这项研究表明 NHC 还可以充当氧化物表面的强力锚定物。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06335
• 作为产物：
  描述：

  N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)乙烷二亚胺 在 三甲基氯硅烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓-2-羧酸盐
  参考文献：
  名称：

  碳酸盐固定二氧化碳的收敛活化概念

  摘要：

  促进环氧化物与二氧化碳转化为相应的环状碳酸酯的概念通常集中在环氧化物的活化上。在本文中，我们报道了一种催化系统，该催化系统允许同时活化二氧化碳和环氧化物。通过将合适的卡宾（作为用于二氧化碳活化的催化剂）与基于碘化钾的第二催化体系（用于环氧活化）相结合，实现了收敛活化的概念。最初的实验显示出协同效应，从而证明了这种激活概念的可行性。此外，开发了标准方案，并且已经研究了在这些条件下的基板范围。在温和且无溶剂的条件下，可以转化14种环氧化物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500941
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 (R)-(+)-环氧丙烷 在 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓-2-羧酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 120.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以100%的产率得到R-碳酸丙烯酯
  参考文献：
  名称：

  CO₂ Adducts of N-Heterocyclic Carbenes: Thermal Stability and Catalytic Activity toward the Coupling of CO₂ with Epoxides

  摘要：

  Thermal stability Of CO2 adducts of N-heterocyclic carbenes (NHCs) was studied by means of in situ FTIR method with monitoring of the v(CO2) region of the infrared spectra under various conditions. 1,3-Bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolinium-2-carboxylate(SIPr-CO2) shows higher thermal stability compared with 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium-2-carboxylate (IPr-CO2) The presence of free CO2 can significantly inhibit the decomposition of NHC-CO2 adducts, while the addition of an epoxide such as propylene oxide has a negative effect on stabilizing these adducts. As zwitterionic compounds, NHC-CO2 adducts were also proved to be effective organic catalysts for the coupling reaction of CO2 and epoxides to afford cyclic carbonates, for which a possible mechanism was proposed. Among these NHC-CO2 adducts, the relatively unstable IPr-CO2 exhibits the highest catalytic activity. The presence of an electrophile such as SalenAIEt could greatly improve the catalytic activity of IPr-CO2 due to intermolecular cooperative catalysis of the binary components.

  DOI：

  10.1021/jo801457r

文献信息

• Highly regio- and stereoselective synthesis of cyclic carbonates from biomass-derived polyols<i>via</i>organocatalytic cascade reaction
  作者：Hui Zhou、Hui Zhang、Sen Mu、Wen-Zhen Zhang、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c9gc03013a

  日期：——

  The cascade reaction of CO2, vicinal diols, and propargylic alcohol, was firstly achieved by dual Lewis base (LB) organocatalytic systems involving LB–CO2 adducts and commercially available organic amines. This methodology could overcome the chemical inertness of CO2, providing an alternative route to various functionalized five-membered cyclic carbonates in moderate to high yields under mild reaction

  CO 2，邻二醇和炔丙醇的级联反应首先通过双路易斯碱（LB）有机催化体系实现，该体系涉及LB–CO 2加合物和可商购的有机胺。该方法可以克服CO 2的化学惰性，在温和的反应条件下（25°C，1.0 atm CO 2）以中等至高收率提供各种功能化的五元环状碳酸酯的替代路线）。更重要的是，该方法还可以用于由生物质衍生的多元醇轻松有效地合成手性多环碳酸酯，并完全保留手性中心的构型。这项研究为构建具有多功能基团和​​手性中心的增值环状碳酸酯提供了一种环境友好，可扩展且具有成本效益的方案。
• Imidazolylidene Cu(II) Complexes: Synthesis Using Imidazolium Carboxylate Precursors and Structure Rearrangement Pathways
  作者：Nathalie Ségaud、Jonathan McMaster、Gerard van Koten、Martin Albrecht

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02568

  日期：2019.12.2

  N'-diisopropyl-imidazolylidene and N,N'-dimethyl-imidazolylidene. Spectroscopic evidence of the formation of the Cu-CNHC bond is provided by UV-vis and EPR, in particular by the 44 MHz carbene hyperfine coupling constant using a 13C-labeled imidazolylidene ligand. A variation of the nature of the carbene N-substituents and the anions bound to the Cu(II) center is possible with this methodology. These variations strongly

  通过对咪唑鎓羧酸盐进行原位脱羧制备含单齿N-杂环碳烯（NHC）的（NHC）CuX2（X = OAc，Cl，Br，BF4和NO3）型铜（II）配合物，作为Cu的新合成方法（II）-NHC配合物。与传统的去质子化方法相比，脱羧方案不需要厌氧条件，并提供了与不稳定的NHCs络合物的接触途径，这些NHCs作为游离的羧苯甲酸酯不稳定，例如N，N'-二异丙基-咪唑基亚烷基和N，N'-二甲基-咪唑基亚烷基。UV-vis和EPR，尤其是使用13C标记的咪唑基亚烷基配体的44 MHz卡宾超细偶合常数提供了Cu-CNHC键形成的光谱证据。卡宾N-取代基和与Cu（II）中心键合的阴离子的性质可能有此方法的变化。这些变化强烈影响配合物的稳定性。在重结晶过程中观察到结构重排和配体重组，这取决于不稳定的NHC配体的杂合Cu-CNHC键解离，以及取决于铜络合物中阴离子X的性质的均相Cu-X键裂解和歧化反应。
• N‐Heterocyclic Carbene Based Tri‐organyl‐Zn–Alkyl Cations: Synthesis, Structures, and Use in CO ₂ Functionalization
  作者：David Specklin、Christophe Fliedel、Christophe Gourlaouen、Jean‐Charles Bruyere、Teresa Avilés、Corinne Boudon、Laurent Ruhlmann、Samuel Dagorne

  DOI：10.1002/chem.201605907

  日期：2017.4.24

  [(nNHC)2Zn‐Me]+ (nNHC=C2‐bonded‐IMes/‐IDipp; 3+ and 4+; IMes=1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenyl)imidazolin‐2‐ylidene, IDipp=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐ylidene) were first synthesized and structurally characterized by ionization of the corresponding neutral precursors [(nNHC)ZnMe2] with [Ph3C][B(C6F5)4] in the presence of one equivalent of free NHC. Whereas cation [(nIMes)2Zn‐Me]+ (3+) is stable

  三有机基和三配位N-杂环卡宾（NHC）Zn-NHC烷基阳离子[[ n NHC）2 Zn-Me] +（n NHC = C2键合的IMes / -IDipp; 3 +和4 + ; IMes = 1首先合成了3,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基，IDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基），并通过电离相应的结构来表征中性前体[（n NHC）ZnMe 2 ]和[Ph 3 C] [B（C 6 F 5）4 ]在一当量的游离NHC的存在下。而阳离子[（n IMes）2]的Zn-ME +（3 +）是稳定的，它的空间位阻的类似物[（Ñ IDipp）2的Zn-ME] +（4 +）容易经历一个Ñ NHC-TO-一个在THF或IDipp的存在下异构化NHC得到热力学更稳定[（一个IDipp）（ñ IDipp）的Zn-ME] +（一个IDipp = C4接合IDipp，5 +
• Imidazol(in)ium-2-carboxylates as N-heterocyclic carbene precursors in ruthenium–arene catalysts for olefin metathesis and cyclopropanation
  作者：Adriana Tudose、Albert Demonceau、Lionel Delaude

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.07.035

  日期：2006.12

  Five imidazol(in)ium-2-carboxylates bearing cyclohexyl, mesityl, or 2,6-diisopropylphenyl substituents on their nitrogen atoms were prepared from the corresponding N-heterocyclic carbenes (NHCs) by reaction with carbon dioxide. They were characterized by IR and NMR spectroscopies, and by TGA. Their ability to act as NHC precursors for in situ catalytic applications was probed in ruthenium-promoted

  通过与二氧化碳反应，由相应的N-杂环卡宾（NHC）制备了五个氮原子上带有环己基，三甲苯基或2,6-二异丙基苯基取代基的咪唑（in）-2-羧酸盐。它们通过IR和NMR光谱以及TGA表征。在钌促进的烯烃复分解和环丙烷化反应中探究了它们在原位催化应用中作为NHC前体的能力。当在[RuCl 2（p- cymene）] 2存在下，NHC·CO 2加合物及其NHC· HX对应物（X = Cl，BF 4）展示了类似的活动。当在室温下进行复分解聚合时，羧酸盐被证明远远优于相应的咪唑（in）酸盐。他们显示出与预先形成的RuCl 2（p- cymene）（IMes）复合物相同的活性水平，而NHC·HX和KO- t -Bu的组合几乎完全没有活性。在室温下进行环丙烷化反应获得的结果并未显示出两种加合物之间的行为差​​异如此之大。
• Imidazol(in)ium-2-Carboxylates as Efficient Precursors to N-Heterocyclic Carbene Complexes of Copper and Silver
  作者：Tomasz K. Olszewski、Dagmara E. Jaskólska

  DOI：10.1002/hc.21056

  日期：2012.11

  Copper and silver N-heterocyclic carbene (NHC) complexes were prepared through a simple, base-free protocol involving the decomposition of corresponding imidazol(in)ium-2-carboxylates under thermolytic conditions and a subsequent reaction of the in situ generated carbenes with copper(I) or silver(I) chloride, respectively. The desired NHC metal complexes were isolated with good yields after simple

  铜和银 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物是通过简单的无碱方案制备的，该方案涉及在热解条件下分解相应的 2-咪唑 (in) 鎓-羧酸盐，然后原位生成的卡宾与铜反应(I) 或氯化银 (I)。在简单结晶后，以良好的产率分离出所需的 NHC 金属配合物。