1,3-双(二氯膦)丙烷 | 28240-70-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 烷基卤代膦
• 中文名称: 1,3-双(二氯膦)丙烷
• 英文名称: 1,3-Propandiylbis(dichlorphosphan)
• 英文别名: 1,3-bis(dichlorophosphanyl)propane；1,3-bis(dichlorophosphino)propane；dcpp；dichloro(3-dichlorophosphanylpropyl)phosphane
• CAS: 28240-70-2
• 化学式: C₃H₆Cl₄P₂
• 分子量: 245.84
• InChiKey: KIUIKWRHWKNTBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2903199000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(二氯膦)丙烷 在 氢溴酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到1,3-Propandiylbis(dibromphosphan)
  参考文献：
  名称：

  Diemert, Klaus; Kuchen, Wilhelm; Kutter, Juergen, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 5, p. 1947 - 1955

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(磷)丙烷 在 五氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以63%的产率得到1,3-双(二氯膦)丙烷
  参考文献：
  名称：

  合成二氯膦的新方法

  摘要：

  描述了一种在温和条件下用五氯化磷氯化烷基膦来合成烷基二氯膦的新方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.048

文献信息

• Catalytic activity of cationic diphospalladium(II) complexes in the alkene/CO copolymerization in organic solvents and water in dependence on the length of the alkyl chain at the phosphine ligands
  作者：Ekkehard Lindner、Markus Schmid、Joachim Wald、Joachim A. Queisser、Michael Geprägs、Peter Wegner、Christiane Nachtigal

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00154-6

  日期：2000.5

  analysis. In particular the water-soluble complexes 2c–k proved to be highly active in the carbon monoxide/ethene copolymerization under biphasic conditions (water–toluene). In the presence of an emulsifier and methanol as activator the catalytic activity increased by a factor of about three. Also higher olefins could be successfully incorporated into the copolymerization with CO and the terpolymerization

  一系列双膦配体CH 2（CH 2 PR 2）2（1a – x）（a – g：R =（CH 2）n OH，n = 1，3-8; h – k：R =（CH 2）n CH（CH 2 OH）2，n = 3–6；l – u：R = C n H 2 n +1，n = 1–8，10，14; v – x：R = CH（CH 3通过相应的1-烯烃的加氢磷酸化反应制备具有不同极性官能团的）2，（CH 2）2 CH（CH 3）2，（CH 2）3 CH（CH 3）2（方案1）。 H 2 P（CH 2）3 PH 2或格氏试剂与Cl 2 P（CH 2）3 PCl 2的反应。水溶性钯络合物[（R 2 P（CH 2）3 PR 2）Pd（OAc）2 ]（2a - k）是通过Pd（OAc）2与配体1a - k在乙醇-乙腈中的反应获得的。用1l – x处理PdCl 2（NCC 6 H 5）2得到二氯钯（II）络合物[（R 2 P（CH
• Iron Phosphine Catalyzed Cross-Coupling of Tetraorganoborates and Related Group 13 Nucleophiles with Alkyl Halides
  作者：Robin B. Bedford、Peter B. Brenner、Emma Carter、Jamie Clifton、Paul M. Cogswell、Nicholas J. Gower、Mairi F. Haddow、Jeremy N. Harvey、Jeffrey A. Kehl、Damien M. Murphy、Emily C. Neeve、Michael L. Neidig、Joshua Nunn、Benjamin E. R. Snyder、Joseph Taylor

  DOI：10.1021/om500518r

  日期：2014.10.27

  Iron phosphine complexes prove to be good precatalysts for the cross-coupling of alkyl, benzyl, and allyl halides with not only aryl triorganoborate salts but also related aluminum-, gallium-, indium-, and thallium-based nucleophiles. Mechanistic studies revealed that while Fe(I) can be accessed on catalytically relevant time scales, lower average oxidation states are not formed fast enough to be relevant

  膦铁络合物被证明是烷基，苄基和烯丙基卤化物与三有机硼酸酯芳基盐以及相关的铝，镓，铟和al基亲核试剂交叉偶联的良好预催化剂。机理研究表明，虽然可以在催化相关的时间范围内访问Fe（I），但形成的较低平均氧化态的速度不足以与催化相关。EPR光谱研究表明，在具有一系列13族亲核试剂的代表性催化反应和相关过程中，存在双（二膦）铁（I）配合物。通过Mössbauer光谱学和单晶X射线结构分析研究了孤立的例子，而通过色散校正的B3LYP DFT计算探测了电子结构。小号= 1 / 2物种与不等价膦施主环境单（二膦）合铁（I）物质的形成是一致的。对模型配合物的DFT分析使我们可以排除T形的Fe（I）结构，因为这被认为是高自旋的。
• Branch‐Selective Alkene Hydroarylation by Cooperative Destabilization: Iridium‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐Alkylation of Acetanilides
  作者：Giacomo E. M. Crisenza、Olga O. Sokolova、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201506581

  日期：2015.12

  An iridium(I) catalyst system, modified with the wide‐bite‐angle and electron‐deficient bisphosphine dFppb (1,4‐bis(di(pentafluorophenyl)phosphino)butane) promotes highly branch‐selective hydroarylation reactions between diverse acetanilides and aryl‐ or alkyl‐substituted alkenes. This provides direct and ortho‐selective access to synthetically challenging anilines, and addresses long‐standing issues

  用宽咬角和缺电子双膦 d F ppb（1,4-双（二（五氟苯基）膦基）丁烷）改性的铱（I）催化剂体系可促进不同乙酰苯胺和乙酰苯胺之间的高度支链选择性加氢芳基化反应芳基或烷基取代的烯烃。这提供了对具有合成挑战性的苯胺的直接和邻位选择性获取，并解决了与相关弗里德尔-克来福特烷基化相关的长期存在的问题。
• Gold(i) complexes of water-soluble diphos-type ligands: Synthesis, anticancer activity, apoptosis and thioredoxin reductase inhibition
  作者：Corinna Wetzel、Peter. C. Kunz、Matthias U. Kassack、Alexandra Hamacher、Philip Böhler、Wim Watjen、Ingo Ott、Riccardo Rubbiani、Bernhard Spingler

  DOI：10.1039/c1dt10368g

  日期：——

  Gold(I) complexes of imidazole and thiazole-based diphos type ligands were prepared and their potential as chemotherapeutics investigated. Depending on the ligands employed and the reaction conditions complexes [L(AuCl)2] and [L2Au]X (X = Cl, PF6) are obtained. The ligands used are diphosphanes with azoyl substituents R2P(CH2)2PR2 R = 1-methylimidazol-2-yl (1), 1-methylbenzimidazol-2-yl (4), thiazol-2-yl (5) and benzthiazol-2-yl (6)} as well as the novel ligands RPhP(CH2)2PRPh R = 1-methylimidazol-2-yl (3)} and R2P(CH2)3PR2 R = 1-methylimidazol-2-yl (2)}. The cytotoxic activity of the complexes was assessed against three human cancer cell lines and a rat hepatoma cell line and correlated to the lipophilicity of the compounds. The tetrahedral gold complexes [(3)2Au]PF6 and [(5)2Au]PF6 with intermediate lipophilicity (logD7.4 = 0.21 and 0.25) showed significant cytotoxic activity in different cell lines. Both compounds induce apoptosis and inhibit the enzymes thioredoxin reductase and glutathione reductase.

  研究人员制备了咪唑和噻唑二磷配体的金（I）配合物，并对其作为化疗药物的潜力进行了研究。根据所用配体和反应条件的不同，可以得到[L(AuCl)2]和[L2Au]X（X = Cl，PF6）配合物。使用的配体是带有偶氮取代基 R2P(CH2)2PR2 R = 1-甲基咪唑-2-基（1），1-甲基苯并咪唑-2-基（4）、噻唑-2-基 (5) 和苯并噻唑-2-基 (6)} 以及新型配体 RPhP( )2PRPh R = 1-甲基咪唑-2-基 (3)} 和 R2P( )3PR2 R = 1-甲基咪唑-2-基 (2)}。评估了这些配合物对三种人类癌细胞系和一种大鼠肝癌细胞系的细胞毒性活性，并将其与化合物的亲脂性联系起来。具有中等亲油性（logD7.4 = 0.21 和 0.25）的四面体金配合物 [(3)2Au]PF6 和 [(5)2Au]PF6 在不同细胞系中显示出显著的细胞毒性活性。这两种化合物都能诱导细胞凋亡并抑制硫代氧化还原酶和谷胱甘肽还原酶。
• Highly Fluorous Bidentate Phosphines
  作者：George Koutsantonis、Bradley Berven

  DOI：10.1055/s-2008-1067179

  日期：2008.8

  The reaction of tetrachlorodiphosphines [Cl2P(CH2)nPCl2; n = 2-4] with fluorous aromatic precursors 4-bromo(perfluorohexyl)benzene and 4-(perfluorohexyl)phenol gave a series of fluorous-tagged diphosphines [(p-C6F13C6H4)2P(CH2)nP(C6H4C6F13-p)2; n = 2-4] and a new diphosphonite [(p-C6F13C6H4O)2P(CH2)3P(OC6H4C6F13-p)2]. The improved synthesis of 1,3-bis(dichlorophosphino)propane (dcpp), involved the facile chlorination of the corresponding primary phosphine with triphosgene. Fluorinated diimines RN=C(CH3)C(CH3)=NR, where R = p-C6H4C6F13 or p-C6H4C8F17 have also been prepared, and were found to be air-stable alternatives to the highly air-sensitive phosphorus-containing ligands. All compounds were characterised by a variety of techniques including NMR, IR, MS and microanalysis. The successful reduction of the phosphine-oxides [(p-C6F13C6H4)2P(O)(CH2)nP(O)(C6H4C6F13-p)2; n = 2,3] with phenylsilane is also presented.

  四氯二膦[Cl2P(CH2)nPCl2；n = 2-4]与多氟芳香族前体 4-溴（全氟己基）苯和 4-（全氟己基）苯酚反应，得到一系列多氟标记二膦[(p-C6F13C6H4)2P( )nP(C6H4C6F13-p)2；n = 2-4] 和一种新的二膦酸盐 [(p-C6F13C6H4O)2P( )3P(OC6H4C6F13-p)2]。1,3-双（二氯膦）丙烷（dcpp）的改进合成涉及相应的伯膦与三光气的简单氯化反应。此外，还制备了氟化二亚胺 RN=C(CH3)C( )=NR，其中 R = p-C6H4C6F13 或 p-C6H4C8F17，并发现它们是对空气高度敏感的含磷配体的空气稳定替代品。通过核磁共振、红外光谱、质谱和显微分析等多种技术对所有化合物进行了表征。此外，还介绍了用苯基硅烷成功还原膦氧化物[(p-C6F13C6H4)2P(O)( )nP(O)(C6H4C6F13-p)2；n = 2,3]的过程。