tert-butyl(chloro)cyclohexylphosphane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 烷基卤代膦
• 英文名称: tert-butyl(chloro)cyclohexylphosphane
• 英文别名: t-Butylcyclohexylchlorophosphine；tert-butyl-chloro-cyclohexylphosphane
• 化学式: C₁₀H₂₀ClP
• 分子量: 206.696
• InChiKey: MMGOTUAZCTWZKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(chloro)cyclohexylphosphane 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (cyclohexyl)(tert-butyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  Reduction of Phosphinites, Phosphinates, and Related Species with DIBAL-H

  摘要：

  二异丁基铝氢化物被发现是一种优秀的还原剂，适用于磷酸酯、磷酸盐和氯磷烷。通过原位进行还原，已成功实现了从格氏试剂直接合成次级磷烷硼化物，无需分离或纯化任何中间体。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087671
• 作为产物：
  描述：

  氯代环己烷 、 叔丁基二氯化膦 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 tert-butyl(chloro)cyclohexylphosphane
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物单膦、它们的制备方法和用途

  摘要：

  本发明提供具有通式Ia、Ib、IIa或IIb的碳水化合物单膦，包括磷原子构型不同的Ia和Ib的混合物或者磷原子构型不同的IIa和IIb的混合物，和它们的制备方法；本发明描述了碳水化合物单膦的硼烷加合物、氧化物、硫化物或硒化物；此外，本发明还提供了碳水化合物单膦配位的钯络合物；碳水化合物单膦与钯盐或络合物组成的催化体系、或碳水化合物单膦配位的钯络合物在催化有机反应中的用途亦是本发明的一部分，特别是在催化（拟）卤代芳烃去形成新的C‑C、或C‑N键的偶联反应中的用途。

  公开号：

  CN111018923A

文献信息

• <i>P</i>-Chiral Phosphinoselenoic Chlorides and Phosphinochalcogenoselenoic Acid Esters:  Synthesis, Characterization, and Conformational Studies
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai

  DOI：10.1021/jo0484979

  日期：2005.2.1

  phosphinochalcogenoselenoic acid esters bearing a PSe double bond were synthesized by treating the chlorides with alkali metal alkoxide and chalcogenolates, whereas those bearing a P−Se single bond were obtained by sequential treatment of the chlorides with sodium hydroxide, sulfide or selenide, and alkyl iodides. X-ray molecular structure analyses of esters showed that they adopted gauche conformations. The computational

  通过使PhPCl 2与Grignard试剂和元素硒反应，可以得到P-手性烷基或芳基苯基膦基硒代氯化物。P也通过处理的PCl得到-手性二烷基氯化物3与两个不同的格氏试剂和元素硒。通过X射线分子结构分析确定氯化物的结构。P-带有P的手性膦硫代人亚麻油酸酯Se的双键是通过用碱金属醇盐和硫属元素化物处理氯化物而合成的，而带有P-Se单键的是通过依次用氢氧化钠，硫化物或硒化物和烷基碘对氯化物进行处理而获得的。酯的X射线分子结构分析表明，它们采用了gauche构象。计算结果支持观察到的构象偏好。对模型化合物的自然键轨道分析表明，在这些化合物中，两种类型的非键轨道相互作用（n E ' →σ* P = E和n E →σ* P - E '）很重要。实验77之间观察到线性相关酯中的Se NMR化学位移或P-Se键的偶联常数以及模型化合物的计算出的P-Se键长度。
• Palladium-Catalyzed C–O Cross-Coupling of Primary Alcohols
  作者：Hong Zhang、Paula Ruiz-Castillo、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00325

  日期：2018.3.16

  catalyst systems are described, which together provide mild and general conditions for the Pd-catalyzed C–O cross-coupling of primary alcohols. For activated substrates, such as electron-deficient aryl halides, the commercially available ligand L2 promotes efficient coupling for a variety of alcohol nucleophiles. In the case of unactivated electrophiles, such as electron-rich aryl halides, the new

  描述了两种催化剂体系，它们共同为钯催化的伯醇的C–O交叉偶联提供了温和的通用条件。对于活化的底物，例如缺电子的芳基卤化物，可商购的配体L2促进了各种醇亲核试剂的有效偶联。对于未活化的亲电试剂，例如富含电子的芳基卤化物，开发了新的配体L8以改善这些具有挑战性的C–O键形成反应。
• Reactivity study of a β-diketiminate titanium(III) complex with a phosphanylphosphido ligand towards chlorophosphanes. A new method of synthesis of β-diketiminate titanium(IV) complexes with versatile phosphanylphosphinidenes
  作者：Aleksandra Ziółkowska、Natalia Szynkiewicz、Jerzy Pikies、Łukasz Ponikiewski

  DOI：10.1016/j.poly.2019.04.051

  日期：2019.9

  β-diketiminate titanium(III) complex with a phosphanylphosphido ligand, [MeNacNacTi(Cl)η2-P(SiMe3)-PtBu2}] (1) (MeNacNac− = [Ar]NC(Me)CHC(Me)N[Ar]; Ar = 2,6-iPr2Ph), was investigated towards selected chlorophosphanes, such as tBu2PCl, iPr2PCl, Cy2PCl, (Cy)tBuPCl, (Me)tBuPCl, (Ph)tBuPCl, Ph2PCl, (iPr2N)tBuPCl and (Et2N)2PCl. The reactions with tBu2PCl and Ph2PCl lead mainly to the earlier described complex [M

  摘要β-二甲叉基钛（III）配合物与膦酰基磷配体[MeNacNacTi（Cl）η2-P（SiMe3）-PtBu2}]（1）的反应性（MeNacNac- = [Ar] NC（Me）CHC（ Me）N [Ar]; Ar = 2,6-iPr2Ph）已针对选定的氯膦进行了研究，例如tBu2PC1，iPr2PC1，Cy2PC1，（Cy）tBuPC1，（Me）tBuPC1，（Ph）tBuPC1，Ph2PC1，（iPr2N） tBuPC1和（Et2N）2PC1。与tBu2PC1和Ph2PC1的反应主要导致较早描述的复合物[MeNacNacTi（Cl）η2-P-PtBu2}]（1a），而与iPr2PC1，Cy2PC1，（Cy）tBuPC1，（Me）tBuPC1和（Ph ）tBuPCl导致不同的β-二甲叉基钛（IV）配合物与膦酰基次膦基配体的混合物：1a和[MeNacNacTi（Cl）η2-P-PiP
• Palladium-catalyzed stereospecific C–P coupling toward diverse PN-heterocycles
  作者：Hong Deng、Minyan Wang、Yong Liang、Xiangyang Chen、Tianhang Wang、Jonathan J. Wong、Yue Zhao、Kendall N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.01.005

  日期：2022.2

  sulfur-based heterocyclic compounds. However, the study of such molecules remains difficult because of a lack of synthetic methods with which to synthesize them, especially with respect to the construction of P-stereogenic centers. Here, we present a simple, versatile method for the synthesis of PN-heterocycles bearing P(V) centers from phosphanamines through palladium-catalyzed intramolecular C–P coupling

  含磷杂环引起了特别的兴趣，因为它们表现出与常见的氧、氮和/或硫基杂环化合物明显不同的性质。然而，由于缺乏合成它们的合成方法，尤其是在构建 P-立体中心方面，对此类分子的研究仍然很困难。在这里，我们提出了一种简单、通用的方法，用于通过钯催化的分子内 C-P 偶联从磷胺合成带有 P(V) 中心的 PN-杂环。在开发的催化体系下，手性 PN-杂环可以由 P(III)-立体前体生产而不会失去立体化学的完整性。计算研究揭示了详细的反应途径和立体特异性的起源。
• Enabling C7 Methylation and Arylation of the Indolyl Core via P(III)‐Directed C−H Functionalization
  作者：Christopher B. Kelly、Rosaura Padilla‐Salinas、Wenyong Chen、Mikko Muuronen、Jaume Balsells

  DOI：10.1002/adsc.202400138

  日期：——

  Herein, the C‐H functionalization paradigm is leveraged to tackle C7 C–H functionalization of the tryptophan core. The devised process, which was expanded to related systems, utilizes an N‐bound unsymmetrical “designer” phosphine to direct C–H functionalization to C7 while maintaining operational ease and directing group installation/removal. Quantum mechanically calculated steric properties and activation

  通过 C-H 功能化对复杂分子进行外围编辑，消除了对预功能化的逆合成偏差，并利用了 C-H 连接之间固有的、通常是微妙的立体电子差异。使用这种方法，可以对生物活性分子和残基进行修饰，而无需依赖于冗长的序列，从而可以在加速的时间内质疑生化假设。在此，利用 C-H 功能化范例来解决色氨酸核心的 C7 C-H 功能化问题。所设计的工艺已扩展到相关系统，利用 N 结合不对称“设计”膦将 C-H 官能化引导至 C7，同时保持操作简便性并指导基团安装/拆卸。量子力学计算的空间性质和活化能表明，这种膦受到足够的阻碍，有利于 C-H 官能化而不是失活途径，但仍然很容易被亲核试剂裂解。此外，该过程能够直接对色氨酸进行 C-H 甲基化、环丙烷化和芳基化，从而产生非天然氨基酸 (UAA) 结构单元。为了证明该方法的多功能性，将固相肽合成 (SPPS) 就绪的磷化色氨酸掺入五肽中，并轻松执行 C-H 功能化/去磷