1,4-二氧螺环并[4.5]癸烷-2,3-二甲酸-(2R,3R)-二乙酯 | 61045-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,4-二氧螺环并[4.5]癸烷-2,3-二甲酸-(2R,3R)-二乙酯
• 英文名称: (2R,3R)-dioxaspiro[4,5]decane-2,3-dicarboxyldiethylester
• 英文别名: O,O'-cyclohexylidene-L_g-tartaric acid diethyl ester；O,O'-Cyclohexyliden-L_g-weinsaeure-diaethylester；(2R,3R)-diethyl 1,4-dioxaspiro[4.5]decane-2,3-dicarboxylate；diethyl (2R,3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-2,3-dicarboxylate
• CAS: 61045-33-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆
• 分子量: 286.325
• InChiKey: PGTQQJKIKPXQAI-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氧螺环并[4.5]癸烷-2,3-二甲酸-(2R,3R)-二乙酯 在 sodium hydroxide 、 五氯化磷 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (3S,10S)-3,10-diisopropyl-6,7-(1,1-cyclohexanediyldioxy)-1,12-dioxa-4,9-diazacycloheptadecane-2,5,8,11-tetrone
  参考文献：
  名称：

  用手性桥接的 1,4-二氢吡啶还原活性羰基化合物。范围和结构效应的调查

  摘要：

  已经制备了一系列手性桥接大环 1,4-二氢吡啶，并研究了这些化合物对映选择性还原的潜力。典型的合成以吡啶-3-5-二羧酸 (9, W = OH) 开始，它与 (S)-缬氨酸偶联以最终生成双偶联产物 10 (X = OH)。将其转化为双（羧酸铯）并使其在二甲基甲酰胺 (DMF) 溶液中以 10-2 至 5 × 10-3 M 的浓度与 1,5-二溴-3-氧戊烷反应。大环 11a (R = CH(CH3)2) 的产率为 48%。随后用 CH3I/Mg(ClO4)2·1.5H2O 甲基化生成高氯酸吡啶鎓，然后用 Na2S2O4 将其还原为 1,4-二氢吡啶。以这种方式，从缬氨酸、丙氨酸、苯甘氨酸、苯丙氨酸和脯氨酸。各种不同成分、长度和形状的桥都被合并了。在化学计量的 Mg(ClO4)2·1.5H2O 存在下，所有这些桥接化合物在非质子溶剂如 CH3CN 中将活性羰基化合物还原为相应的醇；形成相应的

  DOI：

  10.1021/ja00299a038
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-酒石酸二乙酯 、 环己酮 在 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 1,4-二氧螺环并[4.5]癸烷-2,3-二甲酸-(2R,3R)-二乙酯
  参考文献：
  名称：

  酒石酸二乙酯与环状酮的缩合及所得化合物的分子旋转

  摘要：

  (1) 已经表明，使用五氧化二磷作为缩合剂可以很容易地使酒石酸二乙酯与环酮缩合。(2)描述了酒石酸二乙酯与环酮缩合得到的新产物，即环戊酮、环己酮和三异构甲基环己酮，并比较了它们的物理常数。(3) 这些同系物的分子旋转度随着缩合产物中酮残基的对位量的增加而降低，但受取代基位置的影响：邻位甲基的取代作用最大。有效，而元位置几乎无效。

  DOI：

  10.1246/bcsj.12.487

文献信息

• Development of new asymmetric two-center catalysts in phase-transfer reactions
  作者：Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Yoko Akachi、Akihiro Sekine、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02416-4

  日期：2002.12

  A new asymmetric two-center phase-transfer catalyst was designed and a catalyst library containing more than 40 new two-center catalysts was constructed. The catalysts were applied in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford the corresponding products in up to 93% ee and 82% ee, respectively.

  设计了一种新的不对称两中心相转移催化剂，并建立了包含40多种新的两中心催化剂的催化剂库。将催化剂用于相转移烷基化和迈克尔加成中，以分别提供至多93％ee和82％ee的相应产物。
• Enantioseparation of<i>P</i>-Stereogenic Secondary Phosphine Oxides and Their Stereospecific Transformation to Various Tertiary Phosphine Oxides and a Thiophosphinate
  作者：Bence Varga、Péter Szemesi、Petra Nagy、Réka Herbay、Tamás Holczbauer、Elemér Fogassy、György Keglevich、Péter Bagi

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01364

  日期：2021.11.5

  Secondary phosphine oxides incorporating various aryl and alkyl groups were synthesized in racemic form, and these products formed the library reported in this study. TADDOL derivatives were used to obtain the optical resolution of these P-stereogenic secondary phosphine oxides. The developed resolution method showed a good scope under the optimized reaction conditions, as 9 out of 14 derivatives could

  包含各种芳基和烷基的二级氧化膦以外消旋形式合成，这些产物形成了本研究报告的库。TADDOL 衍生物用于获得这些P-立体二氧化膦的光学拆分。所开发的拆分方法在优化的反应条件下显示出良好的范围，因为 14 种衍生物中有 9 种可以用对映体过量 (ee) ≥ 79% 制备，并且这些衍生物中有 5 种实​​际上是对映体纯的 >P(O)H 化合物 (ee ≥ 98%）。还证明了这种解析方法的可扩展性。通过单晶 XRD 测量阐明了导致非对映复合物形成的非共价相互作用。(秒)-(2-甲基苯基)苯基氧化膦在立体定向的 Michaelis-Becker、Hirao 或 Pudovik 反应中被转化为各种P-立体叔氧化膦和硫代次膦酸盐。
• Kinetically Controlled Ring-Closing Metathesis: Synthesis of a Potential Scaffold for 12-Membered Salicylic Macrolides
  作者：Yuji Matsuya、Sho-ichi Takayanagi、Hideo Nemoto

  DOI：10.1002/chem.200800249

  日期：2008.6.9

  the synthesis of a 12-membered salicylic macrolide scaffold, ring-closing metathesis (RCM) of a omega-diene compound was planned. The stereochemical outcome of the RCM reaction changed depending on the type of Ru catalyst that was used; a "first-generation" Grubbs catalyst produced exclusively the E isomer and "second-generation" catalysts provided a mixture of the E and Z isomers under kinetic control

  为了合成12元水杨酸大环内酯骨架，计划了ω-二烯化合物的闭环易位（RCM）。RCM反应的立体化学结果根据所用Ru催化剂的类型而有所变化。“第一代” Grubbs催化剂仅生产E异构体，“第二代”催化剂在动力学控制（不是热力学控制）下提供E和Z异构体的混合物。描述了E / Z选择性的注意事项。
• Novel tartrate-derived guanidine-catalyzed highly enantio- and diastereoselective Michael addition of 3-substituted oxindoles to nitroolefins
  作者：Liwei Zou、Xiaoze Bao、Yuanyuan Ma、Yuming Song、Jingping Qu、Baomin Wang

  DOI：10.1039/c4cc01817f

  日期：——

  The Michael addition of 3-substituted oxindoles to nitroolefins was catalyzed by a novel tartrate-derived guanidine in high yield with excellent diastereo- and enantioselectivity. This method showed an extraordinarily broad substrate scope in terms of both reaction partners.

  3-取代的氧吲哚与硝基烯烃的迈克尔加成反应在一种新型的酒石酸衍生的胍的催化下，以高产率和优异的非对映选择性及手性选择性进行。该方法在反应底物方面显示出了极其广泛的适用性。
• Facile approach towards the synthesis of homochiral functionalised alcohols from 4-O-[(tert)-butyldimethylsilyl]-2,3-O-cyclohexylidene-l-threose of (l)-(+)-tartaric acid origin
  作者：Angshuman Chattopadhyay、Bhaskar Dhotare

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00282-1

  日期：1998.8

  (l)-(+)-Diethyl tartarate 2 has been transformed into the aldehyde 6. Grignard additions to 6 take place with moderate diastereoselectivity giving predominant formation of the anti products 8a–e. However, in each case the diastereoalcohols are easily separable by column chromatography giving rise to the formation of a series of functionalised homochiral alcohols 7 and 8. On the other hand Zn mediated allylation

  （l）-（+）-酒石酸二乙酯2已转化为醛6。格利雅（Grignard）向6中添加时具有适度的非对映选择性，从而主要形成抗产物8a - e。然而，在每种情况下，非对映醇很容易通过柱色谱法分离，从而导致形成一系列官能化的均手性醇7和8。另一方面，在水存在下，Zn介导的6的烯丙基化和炔丙基化有效地进行，几乎完全（> 99％）立体选择性形成了多功能官能化均聚物8d和均丙8e醇。