1,4-二甲基二环[2.2.2]辛-2-烯-5-酮 | 89398-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,4-二甲基二环[2.2.2]辛-2-烯-5-酮
• 英文名称: 1,4-dimethylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one
• 英文别名: 1,4-Dimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 89398-35-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: SMLMLUXFNGKSJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68-70 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二甲基二环[2.2.2]辛-2-烯-5-酮 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 、 lithium 、 potassium hydride 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+/-)-trichodiene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (.+-.)-trichodiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00182a038
• 作为产物：
  描述：

  2-Chloro-1,4-dimethyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonitrile 在 sodium sulfide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 40.0h， 以83%的产率得到1,4-二甲基二环[2.2.2]辛-2-烯-5-酮
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]-和双环[4.2.0]辛烯酮体系的自由基重排

  摘要：

  在双环[2.2.2]-和双环[4.2.0]辛烯酮上进行碳自由基到羰基的分子内环化。观察到由中间烷氧基自由基22的β-断裂产生的意外的扩环产物19。双环酮的β，γ-位双键似乎对碳自由基-酮的环化和烷氧基自由基的烯丙基裂解具有抑制作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86296-7

文献信息

• Rearrangement approach to bridgehead substitution of 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones
  作者：Tadao Uyehara、Kiyoshi Osanai、Mika Sugimoto、Ichiro Suzuki、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00200a058

  日期：1989.8

  Synthese d'alkyl-1 bicyclo [2.2.2] octene-5one-2 a partir de methoxy-7 bicyclo [2.2.2] octene-5one-2. Synthese d'allyl-3 bicyclo [3.3.0] octanone-3 a partir d'allyl-3 bicyclo [2.2.2] octene-5one-2

  合成d'烷基-1双环[2.2.2]辛烯-5one-2和部分脱甲氧基-7双环[2.2.2]辛烯-5one-2。合成 d'allyl-3 bicyclo[3.3.0]octene-3 a partir d'allyl-3 bicyclo[2.2.2] octene-5one-2
• Diastereoselectivities Associated with the 1,2-Addition of Chiral (Racemic) Cyclopentenyl Organometallics to Bicyclo[2.2.2]octenones
  作者：Julien Doyon、Wei He、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo00087a017

  日期：1994.4

  The levels of diastereoselection attainable during condensation of the bicyclo[2.2.2]octenones 5-7 with organometallics derived from a selection of the vinyl bromides 8-12 have been determined. The 1,2-additions involving 6 exhibit excellent molecular recognition (>98:2) during syn (endo) addition to the carbonyl group. The diastereoselectivities associated with the capture of 5 and 7 are lower and more variable, although still respectable in several examples. In all cases, the dominant product is the alcohol in which the C-5 substituent on the nucleophilic subunit is beta-oriented. The structural assignments to the numerous alcohols follow from correlations of olefinic carbon chemical shifts, X-ray crystallography in selected examples, and anionic oxy-Cope rearrangement to generate polycyclic ketones whose stereochemical features were defined by NMR methods. The findings provide insight into the transition State geometries adopted in the course of these reactions. The model which has been formulated is consistent with the greater discriminatory power of 6 and conforms closely to earlier proposals for related reactions.
• SNOWDEN, ROGER L.;BRAUCHLI, ROBERT;SONNAY, PHILIPPE, HELV. CHIM. ACTA, 72,(1989) N, C. 570-593
  作者：SNOWDEN, ROGER L.、BRAUCHLI, ROBERT、SONNAY, PHILIPPE

  DOI：——

  日期：——