1,4-二甲基环己-1,3-二烯 | 26120-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,4-二甲基环己-1,3-二烯
• 英文名称: 1,4-dimethyl-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: 1,4-dimethylcyclohexa-1,3-diene；1,4-dimethyl-1,3-cyclohexadien；1,3-Cyclohexadiene, 1,4-dimethyl-
• CAS: 26120-52-5
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: WTCPAFWUNFLPEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.55°C
• 密度：
  0.8300

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二甲基环己-1,3-二烯 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium sulfide 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 、 lithium 、 potassium hydride 、 对苯二酚 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 85.5h， 生成 (+/-)-trichodiene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (.+-.)-trichodiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00182a038
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dimethyl-cyclohexa-1,4-diene 在 盐酸 作用下， 反应 18.0h， 生成 1,4-二甲基环己-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  利用有机钼化学构建季碳中心

  摘要：

  描述了使用有机钼配合物构建季碳中心的两种方法。第一个涉及将碳亲核试剂加成到二羰基（η 5 -茚基）（1-4-η-1,4-二甲基环六-1,3-二烯）四氟硼酸钼的甲基化二烯末端。第二种方法涉及氰基稳定的碳负离子的烷基化

  DOI：

  10.1021/ja00199a043

文献信息

• Cleavage of Conjugated Alkenes by Cationic Osmium Nitrides:  Scope of the Reaction and Dynamics of the Azaallenium Products
  作者：Aaron G. Maestri、Scheroi D. Taylor、Stephany M. Schuck、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/om034404m

  日期：2004.4.1

  dienes with these nitrides. The aryl-substituted azaallenium complexes cis-[(terpy)OsCl2(η2(C,N)-R[Ar]CNCHR‘ ‘)]PF6 display hindered rotation about the C−Cipso bond, because π-stacking interactions favor a close approach of the aryl group to the terpyridine ligand. The osmium migrates slowly between the two CN bonds of the azaallenium ligands, leading to both regio- and stereoisomerizations. These two processes

  阳离子氮化（（VI）配合物顺式-[（（terpy）OsNCl 2 ] PF 6（1；terpy = 2,2'：6'，2''-吡啶）与多种芳基取代的烯烃反应，并成环且无环环状二烯以形成η 2 -azaallenium络合物顺- [（三联吡啶）OSCL 2（RR'C ñ CHR”“）] PF 6（2）由净氮原子插入一个C C双键。富含电子的烯烃更具反应性，而诸如肉桂酸酯的贫电子烯烃则不会发生反应。等规反式-[[（terpy）OsNCl 2 ] PF 6（3），以及三（吡唑基）甲烷络合物[（Tpm）OsNCl 2 ] PF 6（4），虽然反应范围限于具有这些氮化物的二烯，但生成的产物相似。的芳基取代azaallenium络合物顺- [（三联吡啶）OSCL 2（η 2（C ^，Ñ）-R（AR）ç Ñ CHR”“）] PF 6显示受阻关于C-C旋转本位键，因为π-堆积相互作用有利于芳基与叔吡啶配体的
• ?-Cleavage of Potassium Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-olates. Stereoselective synthesis of (�)-trichodiene
  作者：Roger L. Snowden、Robert Brauchli、Philippe Sonnay

  DOI：10.1002/hlca.19890720318

  日期：1989.5.3

  3-(cyclohex-3-enyl)-2-alkanones (III or IV), via β-cleavage of their potassium alkoxides in HMPA, has been investigated (cf. Table 1). As an illustration of this synthetic methodology, a stereoselective synthesis of (±)-trichodiene ((±)-1) is described which involves the β-cleavage of the tricyclic potassium alkoxides 46a and 47a to cyclopentanone 4 (cf. Scheme 7).

  的变换12双环[2.2.2]辛-5-烯-2-醇（V或VI）到3-（环己-3-烯基）-2-烷酮（III或IV），经由的β裂解其已经研究了HMPA中的醇钾盐（参见表1）。作为该合成方法的说明，描述了（±）-三茂二烯（（±）-1）的立体选择性合成，该合成涉及将三环烷氧基钾46a和47a裂解为环戊酮4（参见方案7）。
• Synthesis and Chemistry of 2,3-Dioxabicyclo[2.2.2]octane-5,6-diols
  作者：Peter Valente、Thomas D. Avery、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo8020506

  日期：2009.1.2

  1,4-Disubstituted 2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-enes were dihydroxylated with osmium tetroxide to yield diols anti to the peroxide linkage in a highly selective manner. Reduction of the peroxide bond furnished cyclohexane-1,2,3,4-tetraols with toxocarol relative stereochemistry in excellent yield. This new methodology was employed to synthesize the natural product (1S,2R,3S,4R,5R)-2-methyl-5-(propa

  用四氧化将1，4-二取代的2，3-二氧杂双环[2.2.2]辛-5-烯二羟基化，以高度选择性的方式产生抗过氧化物键合的二醇。过氧化物键的还原提供了具有相对产率的甲苯甲酚相对立体化学的环己烷-1,2,3,4-四醇。该新方法用于合成天然产物（1 S，2 R，3 S，4 R，5 R）-2-甲基-5-（丙-2-基）环己烷-1,2,3,4- （R的短序列中的tetrol（1））-α-水芹烯。此外，在研究2,3-二氧杂双环[2.2.2]辛烷-5,6-二醇的化学过程中，发现了迄今未知的重排，其对于合成1,4-二羰基包括光学富集的合成子具有广泛的适用性。 。还报道了适用于这种重排的广泛的机械研究。
• Free radical rearrangement of bicyclo[2.2.2]- and bicyclo[4.2.0]octenones systems
  作者：Wei Zhang、Paul Dowd

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86296-7

  日期：1993.3

  Intramolecular cyclization of carbon radicals to carbnyl groups was carried out on bicyclo[2.2.2]- and bicyclo[4.2.0]octenones. An unexpected ring expansion product 19, produed by β-scission of the intermediate alkoxyl radical 22, was observed. the β,γ-situated double bond of the bicyclic ketones appears to have a dampening effect on th carbon radical-ketone cyclization and the allylic cleavage of

  在双环[2.2.2]-和双环[4.2.0]辛烯酮上进行碳自由基到羰基的分子内环化。观察到由中间烷氧基自由基22的β-断裂产生的意外的扩环产物19。双环酮的β，γ-位双键似乎对碳自由基-酮的环化和烷氧基自由基的烯丙基裂解具有抑制作用。
• Total Synthesis of (+)-Cyanthiwigin U
  作者：Matthew W. B. Pfeiffer、Andrew J. Phillips

  DOI：10.1021/ja0509836

  日期：2005.4.1

  A concise total synthesis of the tricyclic terpene cyanthiwigin U has been accomplished in 12 steps and 17% overall yield. The key step of the synthesis is a two-directional tandem metathesis reaction that forms the cyclohepta[e]indene core from a readily available bicyclo[2.2.2]octene.

  三环萜烯花青素 U 的简明全合成分 12 步完成，总产率为 17%。合成的关键步骤是双向串联复分解反应，该反应从容易获得的双环 [2.2.2] 辛烯形成环庚 [e] 茚核。