1-(1,4,6-环庚三烯-1-基)乙酮 | 27332-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(1,4,6-环庚三烯-1-基)乙酮
• 中文别名: 乙酮,1-(1,4,6-环庚三烯-1-基)-
• 英文名称: 1-(cyclohepta-1,4,6-trien-1-yl)ethanone
• 英文别名: 2-acetyl-1,3,5-cycloheptatriene；Acetyl-2-cycloheptatrien；Ketone, 1,4,6-cycloheptatrien-1-YL methyl；1-cyclohepta-1,4,6-trien-1-ylethanone
• CAS: 27332-46-3
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: MICXXANCTNQBBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,4,6-环庚三烯-1-基)乙酮 在 三氯化铝 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1,5-bis(3-methoxy-3,3-pentamethylenepropionyl)-1,3,5-cycloheptatriene
  参考文献：
  名称：

  由对苯二酚阳离子和两个螺[4.5] deca-2,4-二烯组成的新型烃阳离子的合成，稳定性和分子结构

  摘要：

  通过从1，6-和1,5-二乙酰基开始的六步合成了两个带有两个螺[4,5] deca-2,4-二烯9和10稠合的对yl离子环的新型烃阳离子。-1,3,5-环庚烯。发现9和10的p K R +值在13.2处相同，为获得高度稳定的阳离子提供了新途径。密度泛函计算预测，9和10均具有环己烷环，且椅构象朝着分子边缘扩散，是最稳定的结构。晶体的包装与结构9 X射线晶体学分析也阐明了其中包括二氯甲烷的含量。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00369-7
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基乙酰胺 、 环庚三烯 在 正丁基锂 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以19%的产率得到1-(1,4,6-环庚三烯-1-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  由对苯二酚阳离子和两个螺[4.5] deca-2,4-二烯组成的新型烃阳离子的合成，稳定性和分子结构

  摘要：

  通过从1，6-和1,5-二乙酰基开始的六步合成了两个带有两个螺[4,5] deca-2,4-二烯9和10稠合的对yl离子环的新型烃阳离子。-1,3,5-环庚烯。发现9和10的p K R +值在13.2处相同，为获得高度稳定的阳离子提供了新途径。密度泛函计算预测，9和10均具有环己烷环，且椅构象朝着分子边缘扩散，是最稳定的结构。晶体的包装与结构9 X射线晶体学分析也阐明了其中包括二氯甲烷的含量。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00369-7

文献信息

• Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar [3 + 6] Cycloaddition of Azomethine Ylides with 2-Acyl Cycloheptatrienes: Efficient Construction of Bridged Heterocycles Bearing Piperidine Moiety
  作者：Qing-Hua Li、Liang Wei、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/ja503309u

  日期：2014.6.18

  Conjugated cyclic trienes without nonbenzenoid aromatic characteristic were successfully employed as fine-tunable dipolarophiles in the Cu(I)-catalyzed asymmetric azomethine ylide-involved 1,3-dipolar [3 + 6] cycloaddition for the first time, affording a variety of bridged heterocycles bearing piperidine moiety in good yield with exclusive regioselectivity and excellent stereoselectivity. 2-Acyl group

  首次成功地将不具有非苯类芳香特征的共轭环状三烯用作 Cu(I) 催化的不对称偶氮甲碱叶立德涉及的 1,3-偶极 [3 + 6] 环加成反应中的微调亲极试剂，提供了多种桥接杂环以良好的收率带有哌啶部分，具有独特的区域选择性和出色的立体选择性。2-酰基是决定环化优先通过[3+6]-途径的关键因素，而2-酯基通过[3+2]-途径调节环化。
• Asymmetric Brønsted Base Catalyzed and Directed [3+2] Cycloaddition of 2-Acyl Cycloheptatrienes with Azomethine Ylides
  作者：Vibeke H. Lauridsen、Lise Ibsen、Jakob Blom、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201600255

  日期：2016.3.1

  the 1,3‐dipolar cycloaddition product in high yields and up to 99 % ee. It is also shown that the diene formed by the reaction can undergo stereoselective dihydroxylation, bromination, and cycloaddition reactions. Finally, based on experimental observations, some mechanistic considerations are discussed.

  共轭环状三烯具有用于不同类型的环加成反应的潜力。在本工作中，我们将在新型不对称环加成反应中证明2酰基环庚烯与偶氮甲亚胺的有机催化反应以[3 + 2]环加成反应进行，这与路易斯酸催化的反应相反，其中[3 + 6]环加成反应发生。在手性有机超碱的存在下，2-酰基环庚烯与偶氮甲亚胺在[3 + 2]环加成中以高对映选择性的方式反应，从而提供高收率和高达99％ee的1,3-偶极环加成产物。还显示了由反应形成的二烯可以进行立体选择性二羟基化，溴化和环加成反应。最后，基于实验观察结果，讨论了一些机械方面的考虑。
• Exoselective 1,3-Dipolar [3 + 6] Cycloaddition of Azomethine Ylides with 2-Acylcycloheptatrienes: Stereoselectivity and Mechanistic Insight
  作者：Zhao-Lin He、Fu Kit Sheong、Qing-Hua Li、Zhenyang Lin、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00011

  日期：2015.3.20

  A highly exo-selective 1,3-dipolar [3 + 6] cycloaddition of azomethine ylides with 2-acylcycloheptatrienes was realized with a Cu(I)/(S,R-p)-PPF-NHMe complex as the catalyst, leading to a diverse range of bridged piperidines with multiple functionalities in good yield with excellent stereoselectivity control. Theoretical calculations indicated a stepwise mechanism for this exo-selective [3 + 6] annulation, which accounts for the remarkable feature of this annulation: all of the larger substituent groups occupy the axial positions in the six-membered chairlike conformation of the piperidine ring.
• Synthesis, stability and molecular structure of novel hydrocarbon cations consisting of a tropylium cation and two spiro[4.5]deca-2,4-dienes
  作者：Mitsunori Oda、Hitoshi Kainuma、Takuya Uchiyama、Ryuta Miyatake、Shigeyasu Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00369-7

  日期：2003.4

  Two novel hydrocarbon cations with a tropylium ion ring fused by two spiro[4,5]deca-2,4-dienes, 9 and 10, were synthesized by a six-step sequence starting from 1,6- and 1,5-diacetyl-1,3,5-cycloheptatrienes, respectively. The pKR+ values of 9 and 10 were found to be the same at 13.2, providing a new access to highly stable cations. The density functional calculations predict that both 9 and 10 have

  通过从1，6-和1,5-二乙酰基开始的六步合成了两个带有两个螺[4,5] deca-2,4-二烯9和10稠合的对yl离子环的新型烃阳离子。-1,3,5-环庚烯。发现9和10的p K R +值在13.2处相同，为获得高度稳定的阳离子提供了新途径。密度泛函计算预测，9和10均具有环己烷环，且椅构象朝着分子边缘扩散，是最稳定的结构。晶体的包装与结构9 X射线晶体学分析也阐明了其中包括二氯甲烷的含量。