1-(2,6-二甲基苯氧基)-2-丙酮 | 53012-41-2

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-(2,6-二甲基苯氧基)-2-丙酮
• 中文别名: 1-(2`,6`-二甲氧基)-2-丙酮
• 英文名称: 1-(2,6-dimethylphenoxy)propan-2-one
• 英文别名: (2,6-dimethylphenoxy)-2-propanone；1-(2,6-Dimethylphenoxy)acetone
• CAS: 53012-41-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: XDJULAUHYAJQBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113°C/4mmHg(lit.)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• LogP：
  2.3 at 20℃
• 保留指数：
  1350

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914509090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P362
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  室温、密封、干燥

制备方法与用途

化学性质：液体。沸点为110-115℃/0.27kPa。

用途：用作慢心律的中间体。

生产方法：通过将2,6-二甲基苯酚与环氧丙烷在氢氧化钠的作用下进行羟丙基化，生成(2,6-二甲基苯氧基)异丙醇。随后，使用硫酸和重铬酸钠对其进行氧化处理，最终制得目标产物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,6-二甲基苯氧基)-2-丙酮 在 异丙胺 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 以79%的产率得到L-美西律
  参考文献：
  名称：

  Continuous Flow Synthesis of Chiral Amines in Organic Solvents: Immobilization of E. coli Cells Containing Both ω-Transaminase and PLP

  摘要：

  E. coli cells containing overexpressed (R)-selective omega-transaminase and the cofactor PLP were immobilized on methacrylate beads suitable for continuous flow applications. The use of an organic solvent suppresses leaching of PLP from the cells; no additional cofactor was required after setting up the packed-bed reactor containing the biocatalyst (omega-TA-PLP). Non-natural ketone substrates were transformed in flow with excellent enantioselectivity (>99% ee). Features of this novel system include high-throughput (30-60 min residence time), clean production (no quench, workup, or purification required), high enzyme stability (the packed-bed reactor can be continuously operated for 1-10 days), and excellent mass recovery.

  DOI：

  10.1021/ol502712v
• 作为产物：
  描述：

  美西律 在 丙酮酸 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 1-(2,6-二甲基苯氧基)-2-丙酮
  参考文献：
  名称：

  通过大的底物结合口袋的合理重塑扩大ω-转氨酶的底物特异性

  摘要：

  通过生物催化转氨作用生产结构多样的手性胺受到ω-转氨酶（ω-TA）的一个小活性位点空间中的严重空间干扰的挑战。在本文中，我们证明了通过单点突变对大袋进行结构引导的重塑，而不是挖掘小袋，可实现空间约束的理想缓解，而不会降低亲本底物的亲本活动。分子建模表明人O骨菜中ω‐TA的L57残基用作闩锁，迫使笨重的基板与小袋进行空间干涉。通过L57A取代去除闩锁，可以重新定位小袋，并显着提高了对各种芳基烷基胺和烷基胺的活性（例如，α-丙基苄胺的k cat / K M增加1100倍）。这种方法可以提供一种简便的策略来扩大ω-TAs的底物特异性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500239
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙胺 、 1-(2,6-二甲基苯氧基)-2-丙酮 在 1-(2,6-二甲基苯氧基)-2-丙酮 作用下， 生成 N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-1-(2,6-二甲基苯氧基)丙-2-胺
  参考文献：
  名称：

  Bioorg. Med. Chem. 2011, 19, 783-788

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Primary Amines by Transfer Hydrogenative Reductive Amination of Ketones by Using Cyclometalated Ir^IIICatalysts
  作者：Dinesh Talwar、Noemí Poyatos Salguero、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303541

  日期：2014.1.3

  Cyclometalated iridium complexes are found to be versatile catalysts for the direct reductive amination (DRA) of carbonyls to give primary amines under transfer‐hydrogenation conditions with ammonium formate as both the nitrogen and hydrogen source. These complexes are easy to synthesise and their ligands can be easily tuned. The activity and chemoselectivity of the catalyst towards primary amines

  已发现环金属化铱配合物是通用的催化剂，用于羰基的直接还原胺化（DRA），在转移加氢条件下以甲酸铵作为氮源和氢源生成伯胺。这些复合物易于合成，其配体易于调节。催化剂对伯胺的活性和化学选择性极好，底物与催化剂之比（S / C）为1000是可行的。芳族和脂族伯胺均以高收率获得。此外，对于β-酮醚已经实现了均相催化的转移加氢DRA的第一个实例，从而产生了相应的β-氨基醚。此外，通过这种方法还可以以极高的收率获得非天然α-氨基酸。
• CATALYST COMPOUNDS
  申请人：THE UNIVERSITY OF LIVERPOOL

  公开号：US20150080592A1

  公开（公告）日：2015-03-19

  The present invention relates to an iridium-based catalyst compound for hydrogenating reducible moieties, especially imines and iminiums, the catalyst compounds being defined by the formulas: where ring B is either itself polycyclic, or ring B together with R is polycyclic. The catalysts of the invention are particularly effective in reductive amination procedures 10 which involve the in situ generation of the imine or iminium under reductive hydrogenative conditions.

  本发明涉及一种基于铱的催化剂化合物，用于氢化可还原基团，特别是亚胺和亚胺盐，所述催化剂化合物由以下公式定义：其中环B要么本身是多环的，要么环B与R一起是多环的。本发明的催化剂在涉及在还原氢化条件下原位生成亚胺或亚胺盐的还原胺化过程中特别有效。
• HIV protease inhibiting compounds
  申请人：Randolph T. John

  公开号：US20050159469A1

  公开（公告）日：2005-07-21

  A compound of the formula is disclosed as an HIV protease inhibitor. Methods and compositions for inhibiting an HIV infection are also disclosed.

  公开了一种公式的化合物作为HIV蛋白酶抑制剂。还公开了用于抑制HIV感染的方法和组合物。
• Versatile Iridicycle Catalysts for Highly Efficient and Chemoselective Transfer Hydrogenation of Carbonyl Compounds in Water
  作者：Dinesh Talwar、Xiaofeng Wu、Ourida Saidi、Noemí Poyatos Salguero、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201403701

  日期：2014.9.26

  Cyclometalated iridium complexes are shown to be highly efficient and chemoselective catalysts for the transfer hydrogenation of a wide range of carbonyl groups with formic acid in water. Examples include α‐substituted ketones (α‐ether, α‐halo, α‐hydroxy, α‐amino, α‐nitrile or α‐ester), α‐keto esters, β‐keto esters and α,β‐unsaturated aldehydes. The reduction was carried out at substrate/catalyst ratios of

  环金属化铱配合物被证明是高效的化学选择催化剂，可用于在水中用甲酸转移多种羰基的加氢反应。实例包括α-取代的酮（α-醚，α-卤代，α-羟基，α-氨基，α-腈或α-酯），α-酮酸酯，β-酮酸酯和α，β-不饱和醛。在pH 4.5下，还原反应的底物/催化剂比例最高为50000，并且不需要有机溶剂。该方案为合成β-官能化的仲醇（例如β-羟基醚，β-羟胺和β-羟基卤化物）提供了一种实用，简便且有效的方法，它们是医药，精细化工，香料和农业化学合成中的重要中间体。
• Deracemisation of α-Chiral Primary Amines by a One-Pot, Two-Step Cascade Reaction Catalysed by ω-Transaminases
  作者：Dominik Koszelewski、Dorina Clay、David Rozzell、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/ejoc.200801265

  日期：2009.5

  Racemic α-chiral primary amines were deracemised to optically pure amines in up to >99 % conversion and >99 % ee within 48 h. The deracemisation was a result of a stereoinversion of one amine enantiomer; the formal stereoinversion was achieved by a one-pot, two-step procedure: in the first step, kinetic resolution of the chiral racemic amine was performed by employing a ω-transaminase to yield an intermediate

  外消旋 α-手性伯胺在 48 小时内以高达 >99% 的转化率和 >99% ee 去外消旋为光学纯胺。去外消旋是一种胺对映异构体立体转化的结果；正式的立体转化是通过一锅两步程序实现的：第一步，手性外消旋胺的动力学拆分是通过使用ω-转氨酶进行的，以产生中间体酮和剩余的光学纯胺；在第二步中，通过使用丙氨酸作为胺供体和显示出与第一步中的 ω-转氨酶相反的立体偏好的 ω-转氨酶，将酮中间体立体选择性地转化为胺。第二步，使用乳酸脱氢酶去除副产物丙酮酸，将不利的反应平衡转移到产物侧。