1-(2-乙烯基-1-环己烯-1-基)乙酮 | 115692-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(2-乙烯基-1-环己烯-1-基)乙酮
• 中文别名: 乙酮,1-(2-乙烯基-1-环己烯-1-基)-(9CI)
• 英文名称: 1-(2'-ethenyl-1'-cyclohexenyl)propanone
• 英文别名: 2-Ethenyl-1-acetylcyclohexene；1-acetyl-2-vinylcyclohexene；Ethanone, 1-(2-ethenyl-1-cyclohexen-1-yl)-(9CI)；1-(2-ethenylcyclohexen-1-yl)ethanone
• CAS: 115692-14-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: WVZDOSQRQHZBMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-乙烯基-1-环己烯-1-基)乙酮 在 Pd(PFu₃)2Cl₂ 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.17h， 生成 3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-naphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氧己三烯环化：环己烯酮环化的新方法

  摘要：

  钯 (II) 催化剂介导 [(三甲基甲硅烷基) 氧基] 己三烯 (SOH) 的环化以提供环己烯酮。这种新颖的反应代表了二烯酮烯醇化物或其衍生物的己三烯环化的第一种通用方法。完全共轭的二烯酮很容易用 LDA 转化为动力学烯醇化物，并作为甲硅烷基烯醇醚被捕获。在 5 mol% Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 存在下，在回流的甲苯或二甲苯中加热这些化合物，以良好的收率得到相应的环己烯酮。羰基的α取代基干扰环化。Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 被提议通过引起钯烯醇化物的形成来介导 SOH 环化，然后通过远端碳-碳双键加成并将环状产物捕获为甲硅烷基烯醇醚

  DOI：

  10.1021/ja00013a028
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环己酮 在 四(三苯基膦)钯 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-(2-乙烯基-1-环己烯-1-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cross-coupling of .beta.-(methanesulfonyl)oxyenones with organostannanes

  摘要：

  beta-(Methanesulfonyl)oxy enones, derived from 1,3-diones, cross-couple with vinylstannanes in 50-80% yields when a substoichiometric amount of Pd(PPh3)4 and stoichiometric lithium bromide are used. Phenyltributylstannane affords low yields of cross-coupled product. Tetrabutyltin, tributyltin hydride, and ethynyltributyltin do not couple under the reaction conditions. The reaction is proposed to involve in situ formation of the beta-bromo enone, oxidative addition to the Pd(0) catalyst, transmetalation, and reductive elimination to afford cross-coupled products. The analogous enol phosphates undergo coupling in low yields, the major product resulting from regeneration of the 1,3-dione.

  DOI：

  10.1021/jo00004a028

文献信息

• Silicon-DirectedNazarov Cyclizations. Part VI. The anomalous cyclization of vinyl dienyl ketones
  作者：Scott E. Denmark、Gary A. Hite

  DOI：10.1002/hlca.19880710121

  日期：1988.2.3

  double bond. Aryl dienyl and alkyl dienyl ketones (see 1f–h) do not cyclize cleanly. The effects of substituents on the rate of reaction is discussed in terms of the mechanism of the rearrangement. A 13C-labeling study establishes the pathway as an unusual 1-hydroxypentadienyl-cation electrocyclization to a cyclopentenyl cation which collapses via a pinacol rearrangement to the α-vinyl ketone.

  各种乙烯基二烯基酮（见la - e，li）与FeCl的反应会生成β，γ-不饱和α-乙烯基-环戊烯酮（见2a - e，2i，表2）。对于在两个双键上具有取代基的乙烯基二烯基酮，该反应成功。芳基二烯基和烷基二烯基酮（参见1f – h）不能完全环化。根据重排的机理讨论了取代基对反应速率的影响。一项13 C标记研究建立了异常的1-羟基戊二烯基阳离子电环化为环戊烯基阳离子的途径，该环戊烯基通过 频哪醇重排成α-乙烯基酮。
• DENMARK, SCOTT E.;HITE, GARY A., HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N, 195-208
  作者：DENMARK, SCOTT E.、HITE, GARY A.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-catalyzed cross-coupling of .beta.-(methanesulfonyl)oxyenones with organostannanes
  作者：Christina M. Hettrick、James K. Kling、William J. Scott

  DOI：10.1021/jo00004a028

  日期：1991.2

  beta-(Methanesulfonyl)oxy enones, derived from 1,3-diones, cross-couple with vinylstannanes in 50-80% yields when a substoichiometric amount of Pd(PPh3)4 and stoichiometric lithium bromide are used. Phenyltributylstannane affords low yields of cross-coupled product. Tetrabutyltin, tributyltin hydride, and ethynyltributyltin do not couple under the reaction conditions. The reaction is proposed to involve in situ formation of the beta-bromo enone, oxidative addition to the Pd(0) catalyst, transmetalation, and reductive elimination to afford cross-coupled products. The analogous enol phosphates undergo coupling in low yields, the major product resulting from regeneration of the 1,3-dione.
• Palladium-catalyzed oxyhexatriene cyclization: a novel approach to cyclohexenone annulation
  作者：Christina M. Hettrick、William J. Scott

  DOI：10.1021/ja00013a028

  日期：1991.6

  cyclization of [(trimethylsilyl)oxy]hexatrienes (SOHs) to afford cyclohexenones. This novel reaction represents the first general approach to the hexatriene cyclization of dienone enolates or their derivatives. Fully-conjugated dienones are readily converted to the kinetic enolates with LDA and trapped as the silyl enol ethers. Heating of these compounds in refluxing toluene or xylenes in the presence of 5 mol

  钯 (II) 催化剂介导 [(三甲基甲硅烷基) 氧基] 己三烯 (SOH) 的环化以提供环己烯酮。这种新颖的反应代表了二烯酮烯醇化物或其衍生物的己三烯环化的第一种通用方法。完全共轭的二烯酮很容易用 LDA 转化为动力学烯醇化物，并作为甲硅烷基烯醇醚被捕获。在 5 mol% Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 存在下，在回流的甲苯或二甲苯中加热这些化合物，以良好的收率得到相应的环己烯酮。羰基的α取代基干扰环化。Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 被提议通过引起钯烯醇化物的形成来介导 SOH 环化，然后通过远端碳-碳双键加成并将环状产物捕获为甲硅烷基烯醇醚