1-(3,4-二氢-2H-吡喃-6-基)环丙烷-1-醇 | 920758-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(3,4-二氢-2H-吡喃-6-基)环丙烷-1-醇
• 英文名称: 1-(3,4-Dihydro-2H-pyran-6-yl)cyclopropan-1-ol
• 英文别名: 1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)cyclopropan-1-ol
• CAS: 920758-13-0
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: CTGJDQDLLKFJTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,4-二氢-2H-吡喃-6-基)环丙烷-1-醇 在 DOWEX-50W resin 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (5S,6R)-1,7-Dioxadispiro[4.0.5.3]tetradecan-14-one
  参考文献：
  名称：

  Direct Access to Heteropolycyclic Spiroketones. 1,3-Dichloroacetone as a Cyclopropanone Equivalent

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-05-s(k)14
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-6-(三丁基锡烷基)-2H-吡喃 、 1,3-二氯丙酮 在 叔丁基锂 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1-(3,4-二氢-2H-吡喃-6-基)环丙烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Lewis acid induced isomerization of mono-, di-, and tri-spiro α-keto tetrahydro-furans and -pyrans

  摘要：

  我们研究了酸催化二氢呋喃基和二氢吡喃基 1,2-加合物向螺环酮 8 和 9 扩环的立体选择性。利用 1,3-二氯丙酮作为环丙酮的合成等价物，这些底物变得很容易获得。通过动力学控制的异构化，环扩展成二螺环戊酮。第三阶段转化为三螺环己内酯的可能性已在部分实例中得到证实。另一方面，事实证明，在三氟化硼醚酸盐存在下加热，合成对和反合成对能够发生相互转化。研究人员提出了酮环的推拉碎裂法来解释这些外嵌合现象。通过计算模拟了羰离子中间体的过渡态能量，并对最终产物的优选基态几何形状有了一定的了解。 关键词：羰离子重排、扩环、酸催化外延、环丙酮当量、螺环醚。

  DOI：

  10.1139/v06-103

文献信息

• Direct Access to Heteropolycyclic Spiroketones. 1,3-Dichloroacetone as a Cyclopropanone Equivalent
  作者：Leo A. Paquette、David G. Hilmey、Peter R. Selvaraj

  DOI：10.3987/com-05-s(k)14

  日期：——
• Synthesis and Lewis acid induced isomerization of mono-, di-, and tri-spiro α-keto tetrahydro-furans and -pyrans
  作者：David G Hilmey、Peter R Selvaraj、Leo A Paquette

  DOI：10.1139/v06-103

  日期：2006.10.1

  The stereoselectivity of the acid-catalyzed ring expansion of dihydrofuranyl and dihydropyranyl 1,2-adducts to spirocyclic ketones 8 and 9 has been examined. These substrates have become readily available by the utilization of 1,3-dichloroacetone as a synthetic equivalent of cyclopropanone. The kinetically controlled isomerizations result in ring expansion to dispirocyclopentanones. Third-stage conversion to trispirocyclohexanones was shown to be possible in select examples. On a different front, the syn and anti pairs proved capable of interconversion by heating in the presence of boron trifluoride etherate. A push–pull fragmentation of the ketone ring is proposed to account for these epimerizations. Calculations have been performed to simulate transition state energies in the oxonium ion intermediates and to gain some idea of the preferred ground-state geometries of the final products.Key words: oxonium ion rearrangements, ring expansions, acid-catalyzed epimerizations, cyclopropanone equivalent, spirocyclic ethers.

  我们研究了酸催化二氢呋喃基和二氢吡喃基 1,2-加合物向螺环酮 8 和 9 扩环的立体选择性。利用 1,3-二氯丙酮作为环丙酮的合成等价物，这些底物变得很容易获得。通过动力学控制的异构化，环扩展成二螺环戊酮。第三阶段转化为三螺环己内酯的可能性已在部分实例中得到证实。另一方面，事实证明，在三氟化硼醚酸盐存在下加热，合成对和反合成对能够发生相互转化。研究人员提出了酮环的推拉碎裂法来解释这些外嵌合现象。通过计算模拟了羰离子中间体的过渡态能量，并对最终产物的优选基态几何形状有了一定的了解。 关键词：羰离子重排、扩环、酸催化外延、环丙酮当量、螺环醚。