1-(3-氯苯基)-2-羟基乙酮 | 67829-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(3-氯苯基)-2-羟基乙酮
• 英文名称: 1-(3-chlorophenyl)-2-hydroxyethanone
• 英文别名: 1-(3-chlorophenyl)-2-hydroxyethan-1-one；2-hydroxy-5-chloroacetophenone
• CAS: 67829-05-4
• 化学式: C₈H₇ClO₂
• 分子量: 170.595
• InChiKey: MTAVHKCZHOJIRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98.1-98.5 °C
• 沸点：
  297.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.307±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-氯苯基)-2-羟基乙酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 3-氯苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Morozov, A. A., Russian Journal of Physical Chemistry, 1984, vol. 58, # 12, p. 1823 - 1826

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙烯 在 4,5-二氮芴-9-酮 、 双氧水 、 palladium diacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以72%的产率得到1-(3-氯苯基)-2-羟基乙酮
  参考文献：
  名称：

  Dual Role of H₂O₂ in Palladium-Catalyzed Dioxygenation of Terminal Alkenes

  摘要：

  A pallaclium-catalyzed, environmentally friendly dioxygenation reaction of simple alkenes has been developed that enabled rapid assembly of valuable a-hydroxy ketones with high atom economy. Notably, control experiments and 180 isotope-labeling experiments established that H2O2 played a dominant dual role in this transformation.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01228

文献信息

• 天然产物Hirtellanine B及其衍生物的制备方法 与在制备治疗肿瘤药物中的应用
  申请人：巴塞利亚药业（中国）有限公司

  公开号：CN103319497B

  公开（公告）日：2016-05-18

  本发明提供了天然产物Hirtellanine？B的制备方法，以2，4，6-三羟基苯乙酮为原料，通过制备化合物a、b、c、d、e、f、g等步骤，制得天然产物Hirtellanine？B。本发明人对Hirtellanine？B及其14个Hirtellanine？B衍生物进行了生物活性筛选，结果显示天然产物Hirtellanine？B能够抑制Jurkat细胞，Raji细胞以及K562细胞增殖。它们对肿瘤细胞均具有一定的抑制活性。本发明方法原料易得，反应收率高，操作合理，宜于工业化生产。本发明Hirtellanine？B及其衍生物可用于制备治疗肿瘤药物，有较大的临床应用价值。本发明天然产物Hirtellanine？B的制备方法反应式如下：
• Spiro[indene-1,4′-oxa-zolidinones] Synthesis via Rh(III)-Catalyzed Coupling of 4-Phenyl-1,3-oxazol-2(3<i>H</i>)-ones with Alkynes: A Redox-Neutral Approach
  作者：Zhongsu Liu、Wenjing Zhang、Shan Guo、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01804

  日期：2019.9.20

  C-H activation synthesis of heterocyclic spiro[4,4]nonanes has persistently witnessed the use of additional stoichiometric transition-metal oxidant when employing C═C bond as the spiro ring closure site. Herein, we have addressed the issue by reporting a redox-neutral strategy for spiro[indene-1,4'-oxa-zolidinones] synthesis via Rh(III)-catalyzed coupling of 4-phenyl-1,3-oxazol-2(3H)-ones with alkynes

  杂环金属螺[4,4]壬烷的过渡金属催化CH活化合成一直证明使用C═C键作为螺环封闭位点时会使用其他化学计量的过渡金属氧化剂。在这里，我们已经解决了这个问题，报告了通过Rh（III）催化的4-苯基-1,3-恶唑2（偶合）偶联合成螺[indene-1,4'-oxa-zolidinones]的氧化还原中性策略。 3H）-带有炔烃的化合物。该合成具有广泛的底物范围和高的区域特异性。
• Chiral Ion-Pair Organocatalyst-Promoted Efficient Enantio-selective Reduction of α-Hydroxy Ketones
  作者：Yiliang Zhang、Li He、Lei Shi

  DOI：10.1002/adsc.201800053

  日期：2018.5.16

  The enantioselective reduction of α‐hydroxy ketones with catecholborane has been developed employing 5 mol% of an 1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL)‐derived ion‐pair organocatalyst. This methodology provides a straightforward access to the corresponding aromatic 1,2‐diols in high yields (up to 90%) with excellent enantioselectivities (up to 97%). Furthermore, the α‐amino ketones also could be reduced with

  已经开发了使用5摩尔％的1,1'-联-2-萘酚（BINOL）衍生的离子对有机催化剂对儿茶酚硼烷对α-羟基酮的对映选择性还原。该方法可直接获得相应的芳族1,2-二醇，且收率很高（高达90％），对映选择性极好（高达97％）。此外，在温和的反应条件下，中等ee值也可以还原α-氨基酮。
• Novel anti-Prelog stereospecific carbonyl reductases from Candida parapsilosis for asymmetric reduction of prochiral ketones
  作者：Yao Nie、Rong Xiao、Yan Xu、Gaetano T. Montelione

  DOI：10.1039/c0ob00938e

  日期：——

  identified in Candida parapsilosis that consists of four open reading frames including three putative stereospecific carbonyl reductases (scr1, scr2, and scr3) and an alcohol dehydrogenase (cpadh). These newly identified three stereospecific carbonyl reductases (SCRs) showed high catalytic activities for producing (S)-1-phenyl-1,2-ethanediol from 2-hydroxyacetophenone with NADPH as the coenzyme. Together

  生物催化在手性分子合成中的应用，由于其环境友好的反应条件以及无与伦比的化学、区域和立体选择性，是替代化学路线的最绿色技术之一。我们一直对寻找羰基还原酶并评估其底物特异性和立体选择性感兴趣。我们现在报道了近平滑念珠菌中鉴定出的一个基因簇，该基因簇由四个开放阅读框组成，其中包括三个推定的立体特异性羰基还原酶（scr1、scr2和scr3）和一个乙醇脱氢酶（cpadh ））。这些新鉴定的三种立体特异性羰基还原酶（SCR）表现出高催化活性，用于从原料中生产（S）-1-苯基-1,2-乙二醇2-羟基苯乙酮以NADPH为辅酶。与 CPADH 一起，该簇中的所有四种酶都是具有新型抗 Prelog 立体选择性的羰基还原酶。SCR1 和 SCR3 对苯乙酮衍生物和氯代 2-羟基苯乙酮表现出明显的特异性，尤其是对苯乙酮衍生物和氯代 2-羟基苯乙酮表现出非常高的活性。4-氯-3-氧代丁酸乙酯，一种具有重要药用潜力
• Experimental Study on the Reaction Pathway of α-Haloacetophenones with NaOMe: Examination of Bifurcation Mechanism
  作者：Kohei Tagawa、Keita Sasagawa、Ken Wakisaka、Shunsuke Monjiyama、Mika Katayama、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1246/bcsj.20130253

  日期：2014.1.15

  The reaction of PhCOCH2Br and NaOMe in MeOH gave PhCOCH2OH as the major product and PhCOCH2OMe as the minor product. Substituent effects on the reactivity and product selectivity revealed that an electron-withdrawing substituent on the phenyl ring enhanced the overall reactivity and gave more alcohol than ether. It was indicated that the alcohol was formed via carbonyl addition-epoxidation, whereas the ether was formed by direct substitution. Substituent effects on the reaction rates, as well as the effects of NaOMe concentration on the rate and product ratio for both reactions of PhCOCH2Br and PhCOCH2Cl are in line with the mechanism that the alcohol and ether products were formed via two independent and concurrent routes, carbonyl addition and α-carbon attack, respectively, and thus the reaction mechanism could be different from the bifurcation mechanism previously predicted for the reaction of PhCOCH2Br by a simulation study in the gas phase.

  在甲醇中，PhCOCH2Br与NaOMe的反应主要生成PhCOCH2OH，次要生成PhCOCH2OMe。取代基对反应活性和产物选择性的影响表明，苯环上的吸电子取代基增强了整体反应活性，生成更多的醇而非醚。表明醇是通过羰基加成-环氧化反应生成的，而醚是通过直接取代反应生成的。取代基对反应速率的影响，以及NaOMe浓度对PhCOCH2Br和PhCOCH2Cl反应速率和产物比例的影响，均与以下机理一致：即醇和醚产物分别通过两个独立且并行的路径——羰基加成和α-碳攻击生成，因此反应机理可能不同于之前气体相模拟研究中预测的PhCOCH2Br反应的分支机制。