1-(4-乙酰基-2,3,5,6-四甲基苯基)乙酮 | 15517-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(4-乙酰基-2,3,5,6-四甲基苯基)乙酮
• 英文名称: 1,1′-(2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylene)bis(ethan-1-one)
• 英文别名: 1,1'-(2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylene)diethanone；1,1'-(2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylene)bis(ethan-1-one)；diacetyl durene；DAD；2,3,5,6-Tetramethyl-1,4-diacetyl-benzol；1,4-Diacetyl-durol；3,6-Diacetyldurol；p-Diacetyl-durol；Diaceto-durol；3¹.6¹-Dioxo-1.2.4.5-tetramethyl-3.6-diaethyl-benzol；1,4-diacetyl-2,3,5,6-tetramethyl-benzene；1,2,4,5-Tetramethyl-3,6-diacetyl-benzol；1,4-Diacetyl-2,3,5,6-tetramethyl-benzol；eso-Diacetyl-durol；1-(4-Acetyl-2,3,5,6-tetramethylphenyl)ethanone
• CAS: 15517-58-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: LWEPWZCIDHRXGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-乙酰基-2,3,5,6-四甲基苯基)乙酮 以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2,4,7,9-tetramethyl-tricyclo[6.2.0.0^3,6]deca-1(8),2,6-triene-4,9-diol
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL INITIATORS FOR LIVING CARBOCATIONIC POLYMERIZATION
  [FR] NOUVEAUX INITIATEURS DE POLYMÉRISATION CARBOCATIONIQUE VIVANTE

  摘要：

  在各种实施方式中，本发明涉及用于生产明确定义的端基为电离子聚合物的新型低成本引发剂组合物（通过异丁烯的LC+P）。在其他各种实施方式中，本发明涉及将这些新型组合物用作异丁烯（IB）和其他阳离子聚合单体（例如苯乙烯及其衍生物）的引发剂的方法。在其他实施方式中，本发明涉及由这些新型引发剂组合物及其衍生物（特别是羟基端基PIB和胺端基PIB）形成的结构新的烯丙基（和氯）端基PIB。在其他实施方式中，本发明涉及使用从这些新型引发剂组合物形成的端基为电离子聚合物制得的结构新的聚氨酯、聚脲和聚氨酯脲。

  公开号：

  WO2017127642A1
• 作为产物：
  描述：

  乙酰溴 、 1,2,4,5-四甲苯 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到1-(4-乙酰基-2,3,5,6-四甲基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  仲醇借氢催化：β-支链羰基化合物生成新途径

  摘要：

  描述了使用仲醇和 Ph* (Me5C6) 酮产生 β-支化羰基产物的借氢反应（21 个实施例）。这种新的 CC 键形成过程需要低负载量的 [Cp*IrCl2]2、相对较低的温度和高达 2.0 当量的仲醇。观察到底物诱导的非对映选择性，这代表了非对映选择性烯醇化物借氢烷基化的第一个例子。通过利用 Ph* 基团，β-支化产物可以使用逆弗里德尔-克拉夫茨反应直接裂解为相应的酯或酰胺。最后, 该协议应用于合成香料化合物 (±)-3-甲基-5-苯基戊醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12840

文献信息

• Hydrogen borrowing catalysis using 1° and 2° alcohols: Investigation and scope leading to α and β branched products
  作者：James R. Frost、Choon Boon Cheong、Wasim M. Akhtar、Dimitri F.J. Caputo、Kirsten E. Christensen、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132051

  日期：2021.4

  variety of ketones using 1° or 2° alcohols under hydrogen borrowing catalysis is described. Initial research focused on the α-alkylation of cyclopropyl ketones with higher 1° alcohols (i.e. larger than MeOH), leading to the formation of α-branched products. Our search for additional substrates with which to explore this chemistry led us to discover that di-ortho-substituted aryl ketones were also privileged

  描述了在氢借位催化下使用1°或2°醇对各种酮进行的烷基化。最初的研究集中在环丙酮与更高的1°醇（即大于MeOH）的α-烷基化反应上，导致形成α-支化产物。我们通过寻找其他底物来探索这种化学反应，使我们发现，二邻位取代的芳基酮也是特有的支架，其中Ph ∗（C 6 Me 5）酮是最佳选择。进一步的研究表明，该基序对于与2°醇形成β支链产物的烷基化至关重要，这也为研究非对映选择性和分子内氢借入过程提供了机会。
• Transition metal free α-C-alkylation of ketones using secondary alcohols
  作者：Mubarak B. Dambatta、Joseph Santos、Robert R.A. Bolt、Louis C. Morrill

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131571

  日期：2020.11

  A base-mediated α-C-alkylation of ketones with secondary alcohols has been developed. This transition metal free approach employs KOt-Bu as the base and exhibits a broad scope, allowing a range of commodity aliphatic secondary alcohols and 1-arylethanols to be employed as alkylating agents. Aryl methyl ketones undergo selective mono-α-C-alkylation in high isolated yields (23 examples, 65% average yield)

  已经开发了用仲醇进行的碱介导的酮的α- C-烷基化。这种不含过渡金属的方法采用KO t -Bu作为碱，并且具有广泛的应用范围，允许将多种商品脂族仲醇和1-芳基乙醇用作烷基化剂。芳基甲基酮经历选择性单α -C烷基化在高分离产率（23个实例中，65％平均产率）。
• Friedel-crafts acetylation of durene,isodurene and prehnitene
  作者：A.D. Ahdreou、R.V. Bulbulian、P.H. Gore

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80098-6

  日期：1980.1

  Good yields of acetyl- and diacetyl-durene, acetyl- and diacetyl-isodurene, and acetylprehnitene can be obtained by Friedel-Crafts acylations. Products arising from methyl-migration prior to acetylation are also formed. A claim of the formation of diacetylprehnitene is shown to be incorrect.

  可以通过Friedel-Crafts酰化反应获得高收率的乙酰基和二乙酰基二氢呋喃，乙酰基和二乙酰基异戊二烯以及乙酰基乙炔。还形成了在乙酰化之前由甲基迁移产生的产物。声称形成二乙酰基乙炔是不正确的。
• Nickel‐Catalysis Enabling α‐Alkylation of Ketones by Secondary Alcohols
  作者：Amreen K Bains、Ayanangshu Biswas、Abhishek Kundu、Debashis Adhikari

  DOI：10.1002/adsc.202200522

  日期：2022.8.16

  The α-alkylation of ketones utilizing a secondary alcohol has been accomplished by an isolable, bench-stable, inexpensive nickel catalyst affording high yields of β,β-disubstituted products. This report contributes a nickel catalyst in the pool of a few scarce examples of base metal discovered for this purpose. The substrate scope can span a wide range including aliphatic, alicyclic, and cyclic secondary

  使用仲醇对酮进行 α-烷基化是通过一种可分离的、工作稳定的、廉价的镍催化剂完成的，该催化剂可提供高产率的 β,β-二取代产物。这份报告在为此目的发现的一些稀有贱金属例子中提供了一种镍催化剂。底物范围很广，包括脂肪族、脂环族和环状仲醇。按照这种方法，胆固醇分子的功能化也是可能的。催化剂可以以可逆方式在偶氮和肼形式之间相互转化，以实现这种化学转化。
• Initiators for living carbocationic polymerization
  申请人：Kennedy Joseph

  公开号：US10472457B2

  公开（公告）日：2019-11-12

  In various embodiments, the present invention is directed to new low cost initiator compositions for use with the production of well-defined telechelic PIBs (by LC+P of isobutylene). In various other embodiments, the present invention is directed to methods for using these novel compositions as initiators for isobutylene (IB) and other cationically polymerizable monomers, such as styrene and its derivatives. In still other embodiments, the present invention is directed to structurally new, allyl (and chlorine) telechelic PIBs formed from these new initiator compositions and their derivatives (in particular, hydroxyl telechelic PIB and amine telechelic PIB). In yet other embodiments, the present invention is directed to structurally new polyurethanes, polyureas, and polyurethane ureas made using telechelic PIBs formed from these new initiator compositions.

  在各种实施方案中，本发明涉及用于生产定义明确的远切 PIB 的新型低成本引发剂组合物（通过异丁烯的 LC+P）。在其他各种实施方案中，本发明涉及将这些新型组合物用作异丁烯 (IB) 和其他阳离子可聚合单体（如苯乙烯及其衍生物）的引发剂的方法。在另一些实施方案中，本发明涉及由这些新型引发剂组合物及其衍生物（特别是羟基引发剂 PIB 和胺引发剂 PIB）形成的结构新颖的烯丙基（和氯）引发剂 PIB。在另一些实施例中，本发明涉及使用由这些新引发剂组合物形成的远志 PIB 制成的结构新的聚氨酯、聚氨酯和聚氨酯脲。